ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Потенциал нулевого заряда и привиденная ф-шкала потенциалов Антропова из "Ингибиторы коррозии металлов в кислых средах " Все это является результатом ад- сорбции ингибитора на поверхности кор- родирующего металла. Последующее влияние адсорбированных молекул ингибитора сводится уже к изменению ими кинетики парциальных электрохимических реакций. Таким образом, адсорбция ингибитора является первичным необходимым актом ингибирования. Под механизмом действия ингибиторов обычно понимают совокупность процессов ад- f сорбции ингибиторов и последующего воздействия адсорбированного вещества на протекание электрохимических реакций. [c.19] Ниже рассмотрено влияние этих двух основных факторов на процессы ингибирования коррозии в кислых средах. [c.19] Некоторые исследователи [36, 37] считают, что критерии эти весьма условнь и по ним не всегда однозначно можно определить вид адсорбции. [c.20] Специфическая адсорбция — промежуточная форма, когда некулоновски( силы взаимодействия превалируют над электростатическими силами отталкива ния (например, адсорбция анионов на одноименно заряженной поверхности) По Л. И. Антропову [8, 17], силы специфической адсорбции имеют электриче скую природу. [c.20] Специфическая адсорбция определяется в значительной степени свойствам адсорбирующихся частиц и в меньшей — природой металла [8]. Так, например специфическая адсорбция ионов галоидов наблюдается для большинства метал лов, многие ингибиторы, содержащие в молекуле я-связи, неподеленную пар электронов, также адсорбируются специфически. [c.20] При наличии в растворе поверхностно-активных веществ потенциал нулевого заряда (а следовательно и адсорбционная способность металла) изменяется, что связано с изменением знака и величины скачка потенциала в плотно1 части двойного электрического слоя. [c.20] Многочисленные исследования показали, что значение потенциала нулевой заряда зависит не только от природы металла, но и от других факторов со става раствора, природы растворителя, температуры, а для металлов хорош адсорбирующих водород и кислород — от pH среды. [c.20] Таким образом, точное знание потенциала нулевого заряда для данной металла дает возможность предсказать, какие соединения могут адсорбпроватьс на металле. К сожалению, в настоящее время существуют противоречивые све дения о значениях потенциалов нулевого заряда для различных металлов особенно для такого важного в практическом отношении, как железо. Согласш Л. И. Антропову [17], фн,3 = 0,00 согласно [38] фн.з=—0,37 В по данным [39 Фн.з=—0,7 В. [c.20] Антроповым, для наиболее важных в практическом отношении металлов, рассчитаны значения потенциалов нулевого заряда (табл. 4). [c.21] Эти значения существенно отличаются от приводимых в других источниках (19, 40], полученных в основном в нейтральных электролитах. [c.21] В рамках понятия потенциал нулевого заряда Л. И. Антропов предложил разграничивать такие понятия, как нулевая точка флг и потенциал незаряженной поверхности ф5=о, ранее употреблявшиеся как синонимы. По Л. И. Антропову, потенциал незаряженной поверхности соответствует максимуму электро-капиллярной кривой ртути (или другого металла) и может изменяться для данного металла в зависимости от природы и концентрации веществ в растворе. Нулевая точка — это частное значение потенциала незаряженной поверхности, полученное в растворе не содержащем поверхностно-активных веществ и которое является константой, характерной для данного металла и данного растворителя. [c.21] Величина ф-потенциала в приведенной шкале потенциалов является мерой заряда поверхности металла в условиях коррозии, и позволяет судить о том, какие вещества могут адсорбироваться на металле. При ф 0 металл заряжен относительно раствора положительно и на его поверхности должны адсорбироваться анноны, при ф 0 металл заряжен отрицательно и адсорбируются катионы. Если ф = 0, можно ожидать преимущественной адсорбции незаряженных частиц. [c.21] Знание стационарных потенциалов и нулевых точек металлов позволяет предсказать, какие вещества будут наиболее эффективны в качестве ингибиторов. [c.21] если фл- фст, т. е. поверхность корродирующего металла заряжена Отрицательно, то наиболее вероятна адсорбция катионоактивных добавок, при флг фст поверхность заряжена положительно и наиболее эффективно будут адсорбироваться анионактивные соединения. Эти представления подтверждены многочисленными опытными данными, обобщенными в обзоре Л. И. Антропова [8]. [c.21] Для железа, стали, цинка, алюминия при коррозии их в H2SO4, для которых Фст ф,у и, следовательно, ф-потенциал в приведенной шкале отрицателен, наибольшей эффективностью обладают ингибиторы катионного типа, например катапин К, КПИ-1, КПИ-7, КПИ-9, и неэффективны ингибнторы анионного типа. И, наоборот, катионоактивные ингибиторы мало эффективны при коррозии кадмия, олова, свинца, для которых ф-потенциал в приведенной шкале положителен. [c.21] Увеличить эффективность катионоактивных ингибиторов можно смещением ф-потенциала в отрицательную сторону. Это можно достигнуть катодной поляризацией (комбинированная защита), введением добавки, смещающей фст к более отрицательным значениям или смещением нулевой точки металла фл- в область положительных значений. Последний случай реализуется при коррозии железа и его сплавов в кислых средах, содержащих добавки галоидов, смещающих нулевую точку в положительную сторону, что увеличивает отрицательны заряд поверхности и, как следствие, эффективность катионоактивных ингибиторов [8, 19 . [c.22] Как было отмечено Л. И. Антроповым, потенциал нулевого заряда (нулевая точка) металлов адсорбирующих водород зависит от pH с ростом pH ф.л- смещается к более отрицательным значениям. Зависит от pH и область потенциалов адсорбции водорода, поэтому изменение pH оказывает заметное влияние на адсорбцию органических ингибиторов на таких металлах, как Fe, Ni, Со, Pt и мало влияет на адсорбцию органических ингибиторов на Hg, РЬ, Zn, d, которые не адсорбируют водород. [c.22] Вернуться к основной статье