ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Исследование химических реакций на мономолекулярном уровне с помощью спектроскопии одиночных молекул из "Селективная спектроскопия одиночных молекул " Здесь к — 2x L (ш), где L — лорентщ1ан, а вероятности р и р характеризуют две ДУС, взаимодействующие с хромофором, и описываются формулами, аналогичными (21.8). Двухфотонный коррелятор представляет собой функцию частоты возбуждающего света. Эта функция зависит, во-первых, от того, с какой линией совпадает частота лазера и, во-вторых, от времени задержки t между фотонами пары. Частота возбуждающего света определяет начальное условие в формуле (21.6) для р и в соответствующей формуле для р. Например, при возбуждении на частоте, которой соответствует До = О, в формуле (21.11) работает только первое слагаемое в квадратных скобках, и поэтому мы должны взять р(0) = р (0) = 0. Именно при таком условии в момент регистрации первого фотона пары, принимаемый за нуль, система из двух ДУС окажется с вероятностью равной единице в исходном квантовом состоянии, соответствующем переходу с До = 0. А если, например, возбуждение идет на частоте, которой соответствует До - Д = О, мы обязаны положить р(0) = 1, но р (0) = О по тем же соображениям равенства единице соответствующей вероятности. [c.290] Результат расчета двухфотонного коррелятора по формулам (21.4) и (21.11) как функции частоты возбуждающего света представлен на рис. 7.14. [c.290] Здесь кривые е 1, 2, Зи4 отвечают возбуждению последовательно на частотах четырех лорентцианов в формуле (21.11), т.е. соответствуют следующим четырем начальным условиям /з(0) = р (0) = 0 р(0) = 1 и р (0) = 0 р(0) = О и р (0) = 1 Р(0) = р (0) = 1- Кривые на рис. 7.На, 7.146 и 7.14 в получены при трех разных временных задержках для пары фотонов. [c.291] При t 1/R 1/Л приходим к рис. 7.14 а. За такое короткое время ни в одной из ДУС не достигается тепловое равновесие, и поэтому коррелятор как функция частоты описывается одним лорентцианом, а именно тем, резонансная частота которого совпадает с частотой лазера. [c.291] При 1/R t 1/R приходим к рис. 7.146. При такой временной задержке успевает установиться тепловое равновесие в ДУС с релаксационной константой R, и поэтому коррелятор как функция частоты описывается дублетом линий. При возбуждении в любую из линий 1, 2 коррелятор описывается правым дублетом, а при возбуждении в любую из линий 3, 4 — левым. [c.291] При 1/R 1/R t приходим к рис. 7.14 в. При такой большой временной задержке к моменту прихода второго фотона пары тепловое равновесие в обеих ДУС успевает установиться. Поэтому при возбуждении в любую из четырех линий мы будем видеть неизменную картину, состоящую из четырех линий. [c.291] Приведенный выще пример по-казьшает, что разные физические и химические процессы, детектируемые по флуоресценции, могут иметь похожие друг на друга двухфотонные корреляторы. [c.293] Статистическая обработка простейшей квантовой траектории типа проведенной выше типична при проведении однофотонных измерений. Она позволяет найти скорости экспоненциальных релаксационных процессов. Однако релаксацию более сложного типа с помощью однофотонных методов исследовать очень сложно. Пример такой релаксации рассматривается в следующем пункте. [c.293] Вернуться к основной статье