ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Поляризационные аспекты спектроскопии стабильных провалов и антипровалов из "Селективная спектроскопия одиночных молекул " Примесные центры кристаллов обычно ориентационно упорядочены кристаллической решеткой. Поэтому использование поляризованного света позволяет уже из спектра поглощения примесных кристаллов получать информацию об ориентационном факторе примесных молекул. [c.187] В полимерах и стеклах использование поляризованного света не дает никаких преимуществ при исследовании примесных полос поглощения, так как примесные центры в этих аморфных средах ориентационно разупорядоче-ны. В силу этой разупорядоченности мы измеряем коэффициент поглощения, усредненный по различным ориентациям примесей. Следовательно в одноквантовой спектроскопии, к которой относится спектроскопия поглощения, мы не можем использовать поляризационные методы, если молекулы не были каким-либо способом упорядочены. Однако и в твердых неупорядоченных растворах все же можно использовать поляризационную спектроскопию, только спектроскопия должна быть как минимум двухквантовой. [c.187] Нетрудно заметить, что спектроскопия провалов тоже является двухквантовой. Минимум один квант света нужен, что бы произвести эффект выжигания, а второй — чтобы считать эффект, произведенный первым квантом. [c.188] Единичный вектор дипольного момента жестко связан с молекулой. Обьпшо известны его проекции на оси молекулярной системы координат (МС), связанной с молекулой. Электрический вектор поляризации и единичный вектор п дипольного момента в формулах (13.48), наоборот, заданы в лабораторной системе координат (ЛС). Поэтому нам необходимо знать связь компонент дипольного момента в ЛС и МС. [c.188] Следовательно, при ориентационном усреднении приходится вычислять интегралы от различных степеней синусов и косинусов. [c.189] Подставляя F = os P в (13.53), находим (F) = 1/3. [c.190] Непременным условием эффективности поляризационных измерений является работа в режиме малых интенсивностей и малых доз выжигающего света. Если эти условия не выполнены, то происходит достаточно эффективное выжигание всех молекул, чьи БФЛ в резонансе с частотой выжигающего лазера, независимо от того, какова ориентация их дипольного момента относительно вектора поляризации выжигающего света. В таких условиях ориентационный фактор перестает срабатывать и поляризационные измерения становятся неэффективны. [c.191] Вернуться к основной статье