ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Динамическая теория уширения БФЛ из "Селективная спектроскопия одиночных молекул " Рассмотренная в девятом параграфе теория уширения оптических линий опирается на стохастический подход, при котором, моделируются вероятности изменения частоты оптического перехода под влиянием внешнего возмущения. Этот подход позволяет сравнительно просто найти теоретическое выражение для ширины оптической линии. Однако он не в состоянии дать количественное объяснение некоторым фактам, например, появлению фононной и вибронной структуры в оптических спектрах. [c.135] Динамический подход к вычислению формы оптических полос, развитый в десятом параграфе и опирающийся на модельный гамильтониан системы, наоборот, на количественном уровне объясняет электрон-фононную и ви-бронную структуру оптических спектров и ее зависимость от температуры. Однако пока он оставил без ответа вопрос, почему реальная БФЛ имеет полуширину на один-два порядка превышающую так называемую естественную полуширину линии, равную 1/Ti и обусловленную спонтанным испусканием света. Это происходит не потому, что динамический подход уступает в каких-то аспектах стохастическому, а потому, что мы до сих пор ограничивались рассмотрением только НТ-взаимодействия и линейного F -взаимодействия и пренебрегали квадратичным F -взаимодействием, которое и ответственно за уширение БФЛ. Рассматривая в основном ФК и колебательную структуру полос, мы игнорировали это взаимодействие потому, что его влияние на фононную и вибронную структуру реальных спектров мало и им в большинстве случаев действительно можно пренебречь. Однако квадратичное F -взаимодействие играет первостепенную роль в эффекте уширения БФЛ. [c.135] Результаты теории [50-53] противоречили некоторым альтернативным теориям для уширения БФЛ. Поэтому Хсу и Скиннер предприняли специальное исследование [56,57] с целью установить, какие выводы правильны. Они показали, что правильны выводы именно теории [50-53]. [c.136] Формулы для полуширины и сдвига БФЛ, выведенные в рамках динамического подхода, являются более общими по сравнению с формулами, вьггекающими из стохастических теорий. Рассмотрению уширения БФЛ в рамках динамического подхода и посвящен данный параграф. [c.136] Вернуться к основной статье