ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Динамическая теория электрон-фононных оптических полос из "Селективная спектроскопия одиночных молекул " Эти функции определяют температурный сдвиг и уширение оптической линии, отвечающей 1-1 переходу. Чем больше параметр Д, тем дальше расположены друг относительно друга линии, отвечаюшле 1-1 и 2-2 переходам. Полуширина линии, отвечающей 2-2 переходу, равна 2R. Она почти не зависит от температуры. Набор кривых на каждом из шести рисунков 4.4 отвечает трем различным значениям температуры. Из формул (9.38) следует, что при слабой электрон-туннелонной связи доминирует температурный сдвиг линии 1-1, при сильной — ее уширение. Это хорошо видно и на рис. 4.4. Уширение и сдвиг линии 1-1, согласно формуле (9.33), исчезают при р = 0. Поскольку эта константа определяет как бы скорость превращения возбуждения 1-1 в возбуждение 2-2, рассмотренный выше механизм уширения называют иногда обменным. [c.121] Любая теория стохастического типа не способна описать целый ряд важных фактов, относящихся к электрон-фононным полосам, например, появление в оптической полосе так называемой бесфононной линии и фо-нонного крыла или различную форму полос поглощения и флуоресценции при одинаковой форме и точном резонансе бесфононных линий этих спектров. Это происходит потому, что даже наиболее продвинутая теория Андерсона полустохастического типа не может быть применена к системе, в которой частота скачет между бесчисленным количеством ее возможных значений. Поскольку число фононных мод в образце порядка числа Авогадро, его порядок имеет и число возможных значений для частоты оптического перехода. Поэтому электрон-фононные оптические полосы с хорошо разрешенной структурой, имеющейся например, при низких температурах у многих органических молекул, внедренных в матрицы Шпольского, рассматриваются только с использованием выражений динамической теории. [c.121] В 50-х годах появились работы, в которых для расчета формы оптических полос примесных центров использовалась техника упорядоченных операторов [43], позаимствованная из квантовой теории поля и техника, опирающаяся на матрицу плотности [44], позволившая учесть влияние как линейного, так и квадратичного F -взаимодействия на форму оптических полос. [c.121] В данной и последующих главах мы рассмотрим способы вычисления выражения для формы оптаческой полосы в рамках динамического подхода с помощью техники упорядоченных операторов, которая является развитием техники, предложенной в работах [43, 44]. При этом будем пока игнорировать туннельные системы и проведем расчет формы только электрон-фононных полос. [c.122] Вернуться к основной статье