ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Возрастание энтропии в непрерывных системах из "Введение в термодинамику необратимых процессов " Классическая электрохимия, относящаяся к равновесным процессам, целиком основана на уравнении (3.62) (см. [13, 17, 18]). [c.49] До сих пор мы рассматривали только системы, состоящие из конечного числа однородных областей. Внутри каждой однородной области интенсивные свойства (параметры состояния) имеют одно и то же значение, но в различных областях они имеют разные значения. В результате, интенсивные свойства на границе однородных областей меняются скачком, т. е. претерпевают разрыв, и такие системы можно называть прерывными системами . [c.49] Распространение наших результатов на непрерывные системы не требует введения каких-либо новых физических принципов. Однако полное описание таких систем связано с довольно сложными математическими выкладками, изложение которых выходит за рамки настоящей книги . Поэтому ограничимся здесь только указаниями на некоторые важные результаты. Полное изложение этого вопроса можно найти в других работах [9в, 17, 18]. [c.50] Дивергенция потока имеет простой физический смысл. Она выражает отнесенную к единице объема разность между потоком, выходящим из элемента объема, и потоком, входящим внутрь этого объема. [c.50] Таким образом, ш является просто скоростью центра тяжести элемента объема. [c.50] Фактическое вычисление величины локального прироста энтропии ведется в точности таким же способом, как и в случае прерывных систем, и основывается на применении уравнения Гиббса (3.17). Поскольку вычисления довольно кропотливы, приведем лишь результаты для системы, в которой протекают процессы теплопроводности и диффузии. [c.51] Это уравнение аналогично уравнению (3.53). Следует, однако, помнить, что в уравнении (3.53) предполагается, что прирост энтропии вызван обменом всеми с компонентами между двумя фазами, и действительно, все с производных deU.y/dt входят в уравнение (3.53). [c.52] При описании непрерывных систем необходимо различать движение системы как целого со скоростью и) [уравнение (3.65)] и с. диффузионных потоков ргуАгу [уравнение (3.67)], из которых только (с — 1) линейно независимы [см. уравнение (3.68)]. Для невязких систем скорость центров тяжести не появляется в уравнении источника (3.72), и поэтому течение в этом случае следует рассматривать как явление обратимое. Необратимость связана только с диффузией, и очевидно, что в двухкомпонентной системе в отсутствие температурного градиента или химической реакции будет протекать только один независимый необратимый процесс. [c.52] Вернуться к основной статье