ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Экспериментальные методы из "Термодинамика сплавов " Должна быть определена, получается при последующем охлаждении расплава в калориметре. Количество тепла, освобождающегося при реакции и последующем охлаждении до комнатной температуры, воспринимается калориметром и определяется по соответствующему повышению температуры. Теплота, освобождающаяся вторым компонентом (железом) при охлаждении, определяется отдельно в аналогичных условиях. Алгебраическая разность между этими двумя величинами, отнесенная к одному грамм-атому сплава, представляет теплоту его образования. Для получения точных результатов существенно, чтобы получаемый расплав был по возможности наиболее однороден. Поэтому компонент, представляющий большую-часть сплава, выбирается в качестве жидкой составляющей, заливающейся на твердую. В случае необходимости жидкий компонент может быть перегрет. Иногда расплавляются оба компонента и заливаются последовательно в тигель калориметра. Предохранение от окисления достигается с помощью защитной атмосферы азота или аргона. [c.94] Поскольку теплота реакции и теплосодержание второго компонента часто являются величинами одного порядка, относительные погрешности двух величин, подлежащих вычитанию одна из другой, имеют меньшие значения, чем при первом методе, когда окончательная величина значительно меньше теплот растворения чистых компонентов и сплава. Перенос расплавленного компонента из печи в калориметр сопровождается некоторой потерей тепла в связи с этим наблюдаемое повышение температуры калориметра не позволяет получить точное значение теплосодержания первого-компонента. Однако эта ошибка может быть исключена по разности между опытами, проведенными со вторым компонентом и без него, при условии, что эти опыты производятся в полностью идентичных условиях. [c.94] При заливке с последующим быстрым охлаждением могут возникнуть метастабильные состояния твердой фазы. При необходимости конечное состояние сплава может быть исследовано микроскопическим, электрическим, магнитным или рентгеноструктурным методами, что позволяет отнести теплоту образования к определенному состоянию сплава. [c.94] Если твердый сплав состоит из гетерогенной смеси практически чистых металлов, его теплота образования при комнатной температуре Н Т ) равна нулю, что дает упрощение метода. Когда твердый сплав содержит промежуточную фазу, разница между теплотой плавления промежуточной фазы и теплотой плавления чистых металлов приблизительно равна разности Н (Т )—Н Т ). Вместо прямых измерений теплота плавления может быть вычислена приблизительно из температуры плавления с помощью правила, установленного Кубашевским и Вайбке [200]. Позже Куба-шевский [189] измерял теплоты плавления сплавов d-Sb, u- d и Bi-Tl и использовал эти данные для подсчета теплоты смешения в жидком состоянии для указанных сплавов. Эти значения удовлетворительно согласуются с данными, полученными при помощи других методов. [c.95] Вернуться к основной статье