ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Твердые и жидкие растворы с областью несмешиваемости из "Термодинамика сплавов " Если твердый раствор устойчив при высоких температурах без-ограничения растворимости, зависимость относительно интегральной молярной свободной энергии от молярной доли Х2 должна изображаться кривой, направленной вогнутостью вверх. [c.89] Согласно уравнению =—x Xn,Q, кривая в функции л г симметрична относительно середины концентрационной оси, в связи с чем положение составов сосуществующих фаз в гетерогенной области также симметрично. Правильность этого положения подтверждена также на большом числе бинарных систем органических ссединений, имеющих в жидком состоянии область несмешиваемости. [c.90] Однако в системах Ап—Pt и Аи — Ni область несмешиваемости асимметрична (рис. 21). Это требует введения более общего уравнения для Борелиус [34] применяет в качестве приближения выражение для согласно (IV-9), допуская существование регулярного раствора в том смысле, который принят Гильдебрандом (гл. I, п. 9). Кроме того, он выражает степенным рядом в соответствии с приближением (П-78). [c.90] Применяя (IV-10) и (IV-11), Борелиус вычислил составы сосуществующих фаз при других температурах. Вычисленные значения не дают систематических отклонений от экспериментальных. [c.90] Возможно, что это деление всей системы на две. части вызвано изменением концентрации электронов проводимости. Наиболее вероятно, что условия в этой системе подобны системе Аи — Pd (гл. II, п. 2). Поскольку в чистом золоте имеется один электрон проводимости на атом, добавки к золоту Pel или Pt вызывают понижение электронной концентрации примерно до 0,5 электронов на атом, на что указывают магнитные измерения. При концентрации палладия или платины, превышающей 50% (атомн.), концентрация электронов проводимости остается постоянной. [c.92] Позже Шайль [312] вычислил аналогичным образом диаграмму состояния Au-Ni сплавов. Он определял также теплоты смешения из границ области несмешиваемости в жидких фазах систем Bi — Zn и РЬ — Zn. [c.92] Лэмсден [244] предложил уравнение для относительной интегральной молярной свободной энергии жидких сплавов. Это уравнение было получено как из области несмешиваемости, так и иа давления пара. [c.92] Вернуться к основной статье