ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Кинетика и механизм обратимой реакции из "Кинетика и механизм химических реакций в диссоциирующем теплоносителе - четырехокси азота " В опытах по определению значений Kpi использованы Р—V—Т данные четыре.хокиси азота [1—4], данные по теплопроводности [5], по спектральным характеристикам в инфракрасной [6] и видимой [7, 8] областях спектра, а также данные по поглощению ультразвука [9]. Полученные при этом результаты согласуются менаду собой достаточно хорошо. [c.10] Температурная зависимость Кр изучалась в ряде работ. При этом были получены эмпирические уравнения для расчета значений констант равновесия. [c.11] Уравнение (1.6а) описывает температурную зависимость Л р1 в области давлений порядка 200 мм рт. ст. Уравнение (1.66) предназначено для расчета констант равновесия реакции (1.1) при давлениях порядка атмосферного. Боденштейн и Бойс [3] объясняли влияние давления на величину Кр неидеальностью окислов азота. Эта точка зрения в дальнейшем была развита авторами работ [4,10]. [c.12] Указанные авторы установили, что значения Kpi, рассчитанные при давлении, откорректированном с помощью уравнения Вертело, согласуются со значениями Кр1, вычисленными по (1.7) при СЙ,о, - 0. Расчет давления выполнен с использованием критических параметров SO2, так как авторы работы [4] предположили, что поведение смеси N2O4 с NO2 в смысле неидеальности аналогично поведению SO . [c.13] В качестве A,no, была взята величина, равная —0,005. Эта величина соответствует значению X, определенному по уравнению Вертело для двуокиси углерода. Значение выбрано таким образом, чтобы откорректированные значения констант равновесия не зависели от давления. По их расчетам, Xn,o, = —0,010, т. е. [c.13] Авторы работ [10, 28] рассчитали значения Кр2 в широком диапазоне температур по уравнению (1.9). В их расчетах приведенные изобарно-изотермические потенциалы NO2, N0 и О2 определены для модели жесткий ротатор — гармонический осциллятор. [c.18] Этот полином получен на основании данных для приведенных изобарно-изотермических потенциалов NO2, N0 и О2, рассчитанных Гурвичем и Ртищевой [25] с учетом ангармоничности колебаний и центробежного растяжения молекул при вращении. Значение теплового эффекта при температуре 7 = 0°К было принято равным 25,626 кал,1моль [29]. [c.18] Здесь М — любая молекула (N O , NOj и т. д.) или атом инертного газа, активирующие молекулу N36 в прямой реакции (1.16) и дезактивирующие комплекс НО -МОз в обратной реакции (1.16) йд —константа скорости активации йд и йр — константы скоростей дезактивации и диссоциации возбужденной молекулы N2O4 соответственно. [c.20] Эффективность различных газов в качестве третьего тела в реакции (1.18), по данным авторов [33, 38], определяется их химическим строением. Так, согласно Черу [33], относительные эффективности N2O4, N0 , СО2, N2 и Аг в качестве третьего тела равны соответственно 1,0 1,0 1,0 0,5 и 0,3. [c.20] Данные Чера [33] подтверждаются данными Зтлета [38], который нашел, что азот в 1,3 раза эффективнее аргона. [c.21] Аррениусовские параметры константы скорости 2-го порядка, определенные в работах [34, 37, 38], приведены в табл. 1.5. [c.21] Вернуться к основной статье