ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Уравнение двойного слоя. Приближенное решение из "Электрохимические основы теории коррозии металлов " Графическая интерпретация уравнения (1.17) показана на рис. 5. При = /х ф-потенциал становится равным нулю. Следовательно, величина /х, имеющая размерность длины, представляет собой толщину диффузной части двойного слоя. [c.14] Для окончательного решения следует найти значение градиента электрического потенциала в точке, отстоящей от поверхности электрода на расстоянии иояиого радиуса (равном толщине плотной части двойного слоя). [c.15] Как было отмечено выше, Ps численно равна заряду единицы поверхности электрода. Еще иначе ее можно выразить через произведёнйе емкости двойного слоя С на падение потенциала в пределах плотной части двойного слоя, т. е. величину ф—ifi.. [c.16] На рис. 6 схематически показана зависимость. между г )1- и f-потенциалами. Вертикальная пунктирная линия отделяет область, в которой соблюдается линейная зависимость между обеими величинами, от области, в пределах которой справедливым становится логарифмический закон. Из рисунка следует, что при очень малых концентрациях раствора ipi потенциал практически равен полному па дению потенциала. [c.18] На р ис. 8 схематически представлено соотношение между полным падением потенциала на границе электрод—раствор и г1)1-потенциаЛом для различных условий адсорбции про-тивоионов в гельмгольцевском слое. [c.20] Вследствие того, что мы не располагаем данными относительно постоянного слагаемого химического потенциала, определить внутреннюю контактную разность потенциалов не представляется возможным. В отличие от этого внешняя контактная разность потенциалов, или вольта-иотенциал Аф (см. рис, 9), может быть измерена и формально представлена в виде суммы гальвани-потенциалов. [c.23] Уравнение (2.6) имеет только формальное значение, так как ни один из трех скачков потенциала в правой части равенства нам неизвестен. Задача разделения э. д. с. гальванической цепи на отдельные слагаемые решается в электрохимии посредством введения электродных потенциалов. [c.25] Последняя, в свою очередь, равна сумме скачков потенциала на всех. межфазных границах, т. е. [c.25] Таким 01браз0М, э. д. с. цепи (2.7) равна сумме трёх скачков потенциала на границе металла Mi и раствора его соли, металла Мг и раствора соли МзА и, наконец, на границе двух металлов Mi и Мг. [c.26] Для более полного представления об э. д. с. гальванических цепей следует ввести понятие о потенциале нулевого заряда. Как было показано ранее, возникновение двойного слоя на границе еталл—раствор связано с односторонним переходом ионов металла в раствор или с обратным процессом разряда ионов металла на электроде. Наряду с этим возможно, что после погружения металла в раствор не будет наблюдаться ни перехода катионов в раствор, ни их разряда на электроде. Оченадно, при этом на поверхности металла электрический заряд отсутствует и отпадает причина образования ионного двойного слоя. [c.26] Потенциал металла Eq = о (как обычно, отсчитанный по водородной шкале) в растворе, когда металл остается электрически незаряженным, называется потенциалом нулевого заряда. [c.26] Поступая подобным образом и со вторым электродом яз металла Мг, снова можно найти дополнительное слагаемое, обусловленное изменением концентрации раствора от Со до любого выбранного значения с . Но тогда э. д. с. всей гальва-ничеокой цепи выразится также, в виде суммы постоянного слагаемого, равного разяости потенциалов нулевого заряда обоих металлов, и переменной величины, посредством которой учитывается реальное значение концентрации обоих растворов и связанное с ним смещение электродных потенциалов. [c.27] Теперь можно сформулировать общий вывод о роли контактной разности потенциалов в образования э. д. с. гальванических цепей. Электродвижущая сила гальванической цепи, составленной из разнородных металлов, ра1вна сумме внешней контактной разности потенциалов и концентрационного слагаемого, обусловленного образованием ионных двойных слоев. [c.28] Условия, пр и которых поверхность электрода остается незаряженной, проще. всего можно реализовать и определить соответствующее значение потенциала для жидких электродов — ртутного, амальгамного и т. д. Эти определения основываются на характерной особенности кривых зависимости пограничного натяжения от потенциала—так называемых электрокапиллярных кривых, проходящих через максимум, когда поверхность металла полностью свободна от избыточных электрических зарядов. Потенциал максимума электро-капиллярной кривой всегда будет отвечать состоянию незаряженной поверхности металла. На первый взгляд может показаться, что определенная выше нулевая точка , или потенциал нулевого заряда, должен совпадать с потенциалом максимума электрокапиллярной кривой. [c.28] Вернуться к основной статье