ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Гальваническое покрытие изделий из алюминия и его сплавов Подготовка поверхности изделий из "Основы гальваностегии Часть 2 Изд.3 " Фосфорнокислые ванны. Среди большого количества проведенных в последние годы исследований по электроосаждению родия мы нигде не нашли указаний о количественной зависимости между составом электролита (концентраций отдельных его компонентов) и режимом, с одной стороны, и отражательной способностью родия, с другой. Эта зависимость была довольно подробно изучена В. И. Лайнером и Е. В. Натансон в лабораторных и производственных условиях. [c.81] Внимание было сконцентрировано на фосфорнокислых ваннах, так как в них катодная поляризация выражена более резко, чем в других ваннах. По этой причине можно было рассчитывать на получение в фосфорнокислых ваннах осадков с мелкокристаллической структурой и с максимальным коэффициентом отражения. [c.81] Мы останавливались выше на способе приготовления гидроокиси родия в целях корректирования электролита, причем былО указано (по данным Грубе и Кестинга), что в фосфорнокислых ваннах гидроокись растворяется при 80° и что, следовательно, фосфорнокислые ванны, работающие на холоду, не могут быть регенерированы. [c.82] Нами был изменен метод приготовления гидроокиси, в результате чего последняя легко растворялась в электролите на холоду. 1К нагретому до 30° раствору хлористого родия (2—3 г л металлического родия) по каплям прибавляли 30%-ную щелочь при интенсивном перемешивании. Концом реакции служил момент перехода розовато-желтого цвета раствора в светложелтый. Осевший гидрат светложелтого цвета отфильтровывали и несколько раз промывали водой. [c.82] Для удержания родия в растворе фосфорно-натриево-родиевой соли необходимо поддерживать кислотность, соответствующую значению pH =2,3—2,4. При несколько меньшей кислотности (pH = 2,8—3) уже выпадает гидрат родия или основная фосфорнокислая соль родия. Однако для получения родиевых осадков с наибольшим коэффициентом отражения этой минимальной кислотности оказывается недостаточно. [c.82] В качестве примера ниже приведены результаты, полученные в ра йличных родиевых ваннах при постоянной концентрации металла, но при различной кислотности. [c.82] Первый состав ванны — 2 г л КЬ [в виде КЬ (ОН)з] и 11,4 г]л Н3РО4 pH = 2,3. При плотности тока 0,15 а дм и комнатной температуре в этой ванне получаются блестящие, но темноватые осадки с коэффициентом отражения, равным 67%. При такой плотности тока водород не выделяется и выход по току приближается к 100% . При Дк=0,20 а дм начинается выделение водорода на катоде, выход по току падает до 72% и осадки покрываются матовой пленкой — подгорают . В процессе электролиза бледножелтый цвет раствора постепенно переходит в зеленый, платиновые аноды покрываются черным налетом, вероятно, окислами родия. [c.82] Третий состав ванны —2 г л НЬ и 50 г/л Н3РО4 pH = 1,35. Выделение водорода в этой ванне наблюдается уже при минимальной плотности тока, и по мере ее повышения количество выделяющегося водорода возрастает. Выход по току ладает да 20%, но коэффициент отражения не находится здесь в такой зависимости (падает по мере повышения плотности тока), как з первых двух ваннах. [c.83] Из приведенных примеров очевидно, что для получения родиевых покрытий с максимальным и мало зависящим от плотности тока коэффициентом отражения следует поддерживать кислотность на уровне, соответствующем значению рН = 1,3. [c.83] При увеличении концентрации родия в электролите осадки получаются с более высоким коэффициентом отражения при повышенных плотностях тока. Так, в электролите, содержащем 3,74 г/л КЬ в виде хлорородиата калия и 12,7 г/л Н3РО4 (pH = 2), при плотности тока 0,05 а/дм получаются осадки с коэффициентом отражения, равным 54% при 0,15 а/дм этот коэффициент равен 66% и при 0,25 а/дм — 72% . При дальнейшем повышении плотности тока коэффициент отражения осадков падает. Однако вследствие большой стоимости родия концентрацию его в электролите целесообразнее поддерживать на уровне 2 г/л. [c.83] Отработанный (загрязненный) электролит подлежит регенерации. Это достигается следующим образом. В подогретый электролит вводят муравьинокислый натрий в виде порошка, после чего раствор доводят до кипения. Через некоторое время из раствора выпадает черный осадок его обрабатывают азотной кислотой для растворения меди, серебра и других металлов. Затем осадок восстанавливают током водорода в трубчатой печи при температуре 700—800°. После восстановления родий перемешивают с хлористым калием и над смесью пропускают хлор, как описано выше. [c.83] При этих условиях получаются осадки с коэффициентом отражения 72—75%. [c.83] В американской практике электролиты для родирования приготовляют из концентрированных растворов сернокислого или фосфорнокислого родия (соли этих металлов вследствие трудности их приготовления в продажу не поступают). Концентрированные растворы родиевых солей вводят в предварительно подкисленную воду заданным количеством фосфорной или серной кислоты. В противном случае в результате гидролиза выпадает гидрат родия, который трудно растворяется. [c.84] Лучший режим родирования температура 40—45°, плотность тока 1—10 а/дм . Хорошие осадки, не требующие полировки, могут быть получены в слоях толщиной 1,5 J. за 30 мин. при плотности тока 2,2 а дм . [c.84] Рассеивающая способность электролита такая же, как в серебряных и золотых цианистых электролитах. [c.84] На рис. 24 показано влияние температуры и плотности тока на скорость осаждения родия из электролита, содержащего 35 г/л концентрированной серной кислоты и 2 г/л родия. Влияние концентрации родия (в том же электролите) на скорость его осаждения видно из рис. 25. [c.85] Контроль концентрации родия в фосфорнокислой ванне приближенно осуществляется по колориметрической шкале. Точное содержание родия в любом электролите определяется электро-осаждение.м. Для этого сетчатый фишеровский электрод покрывают толстым слоем меди, промывают его спиртом и эфиром и взвешивают воздушно-сухим. Для электролиза берут 200 см электролита с содержанием 50— 100 мг родия. При этом безразлично, с какой кислотой связан родий. Раствор подкисляют 1 см концентрированной серной кислоты и подогревают примерно до 60°. Электролиз следует проводить при интенсивном перемешивании. Сила тока поддерживается около 7 а, напряжение составляет 4 в. Раствор обесцвечивается через 5 мин., а через 10 мин. полностью выделяется родий. После этого уменьшают силу тока до 0,1 а, охлаждают раствор и катод промывают последовательно водой, спиртом и эфиром, после чего взвешивают воздушно-сз хим. [c.85] По мере роста производства алюминия и его сплавов расширяется также и область их применения. Помимо авиационной промышленности, где алюминиевые сплавы получили наиболее широкое применение, в последнее время наблюдается тенденция к более широкому использованию алюминиевых сплавов в машиностроении, приборостроении, электротехнической и радиотехнической промышленности, на транспорте, в производстве предметов широкого потребления и т. д. [c.86] Для защиты алюминиевых изделий от атмосферной коррозии, как правило, прибегают к анодному оксидированию, иногда с последующим окрашиванием. Металлические покрытия применяются для декоративной отделки поверхности алюминиевых изделий (защитно-декоративное хромирование) или для сообщения им некоторых специальных свойств медные покрытия — для облегчения пайки и уменьшения переходного сопротивления, латунные покрытия — для обеспечения сцепления с резиной при горячем прессовании, серебряные покрытия — для повышения поверхностной электропроводности (в слаботочной промышленности), хромовые покрытия — для защиты от коррозии и износа трущихся деталей. [c.86] Вернуться к основной статье