ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Цианистые электролиты из "Основы гальваностегии Часть 2 Изд.3 " Цианистые золотые электролиты в значительной мере напоминают серебряные. Однако они отличаются более резко выраженной поляризацией на аноде и катоде и большей чувствительностью к роду применяемой цианистой соли. Например, в золотых ваннах даже ничтожные примеси натрия в цианистом калии пассивируют золотой анод и при известных условиях делают его совершенно не растворимым. [c.57] Так как золото значительно дороже серебра, то и концентрация его в ванне поддерживается значительно меньшей, чем концентрация серебра в серебряных электролитах. Для того, чтобы обеспечить надлежащую электропроводность, в ванну вводят фосфорнокислые соли. [c.57] Катодный процесс в золотых цианистых ваннах в литературе освещен очень скупо. Можно указать на работу, посвященную извлечению золота из сильно разбавленных растворов [12]. [c.57] К недостаткам горячих цианистых электролитов относится их воздействие на эмаль и лак. Поэтому при золочении изделий, частично покрытых эмалью или лаком, нельзя в должной мере использовать преимущества горячих электролитов. [c.58] Катодный выход по току падает с повышением плотности тока. Так, при 0,05 а дм можно принять выход по току равным 95%, а при 0,2 а дм — только 65%. Электрохимический эквивалент золота при выделении его из одновалентных соединений равен 7,3 г/а-час. [c.58] Анодный процесс в золотых цианистых ваннах был детально исследован Когеном и Якобсеном [13]. Этими авторами была изучена зависимость между концентрацией цианида й анодной плотностью тока, с одной стороны, и анодным выходом по току и поведением электролита —с другой. [c.58] В табл. 2 приведены результаты соответствующих опытов. [c.58] При постоянной плотности тока и понижающемся содержании цианида анодный выход по току падает (табл. 3). [c.59] То же наблюдается при повыщении анодной плотности тока, но при постоянном содержании цианида (табл. 4). [c.59] Такая зависимость вполне понятна чем меньше анодная ПЛОТНОСТЬ тока, тем меньше онов золота поступает в раствор в единицу времени и тем интенсивнее они могут связываться в комплексные цианистые ионы. [c.60] Сложнее обстоит дело с поведением золота на аноде в более концентрированных цианистых растворах, когда золото становится пассивным. Значения анодного выхода по току сильно колеблются, и очень трудно получить воспроизводимые результаты. Все же можно было установить, что минимальный выход по току на аноде при часовом электролизе и плотности тока 0,2 а дм соответствует концентрации цианида з пределах 6,5—32,5% или 1—5-нормальной. При этих условиях выход по току остается на уровне 5—8%. Следовательно, золото в этом случае находится в пассивном состоянии. Электролит окрашивается в коричневый цвет вначале около анода, а затем и во всей массе. [c.60] Если вместо 98%-ного K N ( чистого ) применять препарат более высокой чистоты, то золото остается активным даже в 25%-ном растворе K N. Отсюда можно сделать вывод, что пассивирующим началом являются вредные примеси, сопутствующие техническим препаратам. [c.60] Было установлено, что если к 15%-ному раствору цианистого калия высокой чистоты прибавить до 30% КОН, до 10% К2СО3 и до 10% K NO, то золото остается активным. Совершенно другая картина наблюдается при введении в раствор цианистого калия ионов натрия. В табл. 5 приведены результаты соответствующих опытов. [c.60] Эти опыты показывают, что ионы натрия оказывают сильное, вполне отчетливое пассивирующее влияние, которое сказывается не только на уменьшении анодного выхода по току и на окрашивании электролита в коричневый цвет, но также и на значительном изменении величины потенциалов. [c.60] Специфическое влияние иона натрия еще нагляднее подтверждают данные табл. 6, которая воспроизводит поведение золотых анодов в 15%-ном растворе K N и в присутствии нормальных концентраций калиевых и натриевых солей различных кислот. [c.61] Как было установлено авторами данного исследования, причиной пассивирования золотых анодов в присутствии ионов натрия является образование трудно растворимой пленки примерного состава NaAu( N)2. При прохождении тока анод начинает растворяться, но как только достигается предел растворимости соединения, образующегося в результате взаимодействия пере-шедщих в раствор ионов золота с находящимися в электролите ионами натрия, наступает пассивное состояние. Последнее проявляется настолько резко, что может служить аналитическим методом определения в присутствии больших количеств К+-Таким образом, можно считать, что золотые аноды нормально растворяются только при отсутствии ионов натрия в электролите. То обстоятельство, что в электролиты для золочения часто заведомо вводят натриевые соли, например фосфорнокислые, говорит о том, что присутствие подобных солей в электролите более ценно, чем активное состояние золотых анодов (т.е. их растворение со 100%-ным выходом по току). [c.61] Температура 50° плотность тока Dk=0,1 а/йле выход по току 70%. [c.62] По последним данным можно применять более концентрированные по содержанию золота цианистые электролиты, долу-скающие при температуре до 80° и интенсивном перемещива-нии высокую плотность тока (5—10 а дм ). Составы таких электролитов приведены в табл. 7. [c.62] Большему содержанию золота в электролите и более высокой температуре соответствует более высокая плотность тока. [c.62] Вернуться к основной статье