ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Электролиты и роль отдельных компонентов из "Основы гальваностегии Часть 2 Изд.3 " Как следует из этих уравнений, при растворении хлористого серебра в цианиде в электролите образуется эквивалентное серебру количество хлористого калия. Роль последнего детально не изучена, но можно определенно сказать, что КС1 нельзя относить к вредным компонентам. К некоторым достоинствам электролитов, содержащих хлористый калий, можно отнести большую электропроводность их (примерно в 1,8 раза больше чисто цианистых, т. е. не содержащих хлоридов). Можно рассчитывать, что такие электролиты обладают несколько лучшей рассеивающей способностью. [c.32] Назначение свободного цианида в серебряных ваннах многообразно. Прежде всего свободный цианид необходим для уменьшения степени диссоциации серебряного комплексного аниона и уменьшения вместе с этим потенциала серебра. Связь между концентрацией свободного цианида и потенциалом серебра показана в табл. 1. [c.32] Из изложенного с достаточной ясностью вытекает необходимость присутствия в электролите в каком-то определенном количестве свободного цианида. [c.33] Кроме этих двух главных компонентов — серебряной комплексной соли и свободного цианида, — в электролите обычно присутствуют карбонаты, которые, как и во всякой цианистой ванне, со временем накапливаются вследствие гидролиза цианида и поглощения углекислоты из воздуха. Прежде карбонаты в цианистых ваннах относили к вредным примесям сейчас это мнение оспаривается, и некоторые исследователи рекомендуют специально вводить карбонаты в цианистые серебряные ванны. [c.33] Наконец, в серебряные ванны часто вводят сероуглерод или другие добавочные агенты для получения блестящих, не требующих полировки осадков. [c.33] Ниже рассмотрена оптимальная концентрация каждого из перечисленных выше компонентов [1]. [c.33] Влияние концентрации серебра. Влияние каждого компонента в серебряной ванне интересно рассмотреть с точки зрения электропроводности и поляризации, поскольку с этими двумя факторами связаны равномерность катодных осадков (рассеивающая способность), их структура, а также анодный и катодный выходы по току. Окончательное суждение об оптимальной концентрации одного какого-либо компонента (а также о влиянии режима электролиза) может быть вынесено лишь с учетом всего комплекса вопросов, т. е. исходя из концентрации остальных компонентов и из технико-экономических факторов для данного конкретного случая. [c.33] В полном соответствии с катодной поляризацией находится также завнсимость между концентрацией серебра в электролите н рассеивающей способностью, а именно рассеивающая способность резко падает при увеличении концентрации серебра до 24 г л. При дальнейшем повышении концентрации рассеивающая способность изменяется незначительно (рис. 9, г). [c.35] Влияние концентрации свободного цианида. Электропроводность электролита заметно возрастает с повышением концентрации в нем свободного цианида до 30 г/л. При дальнейшем повышении концентрации свободного цианида электропроводность электролита также продолжает возрастать, но уже в меньшей степени (рис. 10, а). [c.35] Анодная поляризация резко падает по мере повышения концентрации свободного цианида также до 30 г/л. Дальнейшее повышение концентрации не влияет заметно на величину анодной поляризации (рис. 10, б). [c.35] Катодная поляризация возрастает с увеличением концентрации свободного цианида (рис. 10, в). [c.35] На основании приведенных данных можно вывести заключение, что содержание свободного цианида в электролите должно находиться в некотором соответствии с концентрацией серебра и что выход металла по току будет оставаться высоким даже при значительном содержании цианида, в противоположность тому, как это происходит, например, в цианистой медной ванне. [c.35] Влияние концентрации карбонатов. С увеличением концентрации карбонатов в серебряной цианистой ванне электропроводность электролита возрастает в значительно большей степени, чем при повышении концентрации серебра и свободного цианида. Как и для последних двух компонентов, наибольшее повышение электропроводности наблюдается при увеличении концентрации карбонатов в пределах от О до 30 г/л, но и при дальнейшем повышении концентрации карбонатов электропроводность продолжает возрастать (рис. 11, а). [c.35] Анодная поляризация с увеличением концентрации карбонатов сильно повышается, особенно при незначительном содержании в электролите свободного цианида. При наличии достаточного количества свободного цианида изменение концентрации карбонатов в пределах от О до 90 г/л заметно не влияет на величину анодной поляризации (рис. 11, б). [c.35] Рассмотрев роль и влияние трех основных компонентов, присутствующих в серебряном электролите в значительном количестве (серебряного комплекса, свободного цианида и карбонатов), перейдем к рассмотрению четвертого компонента — добавочных агентов. Этот компонент обычно присутствует в серебряном электролите в небольшом количестве и назначение его — улучшать физические свойства серебряных покрытий. [c.37] Влияние добавочных агентов. Серебряные осадки получаются обычно матовыми, и, чтобы сделать блестящей серебряную поверхность, ее необходимо подвергнуть крацовке. Для получения более светлых, иногда блестящих покрытий непосредственно из ванн в последние вводят специальные добавочные агенты. Наиболее распространенным из таких агентов является сероуглерод, который вводят в количестве 1,5—2,0 см насыщенного раствора на 1 л электролита. Механизм действия сероуглерода изучен мало, несмотря на то, что практически его начали применять около 100 лет назад, т. е. почти одновременно с процессом гальванического серебрения. [c.37] Кроме сероуглерода, были предложены и другие добавочные агенты для получения блестящих серебряных покрытий. [c.38] Аммиак (28%-ный) в количестве 2 см л способствует получению более светлых осадков, если они в отсутствие добавочных агентов получаются темными из-за различных примесей, посте пенно накопившихся в электролите или случайно попавших в него. Благоприятное действие аммиака сказывается и в том случае, если в электролите присутствуют другие добавочные агенты, например сероуглерод. [c.38] Таким образом, можно констатировать, что гипосульфит в количестве 1 г/л является наиболее ценным добавочным агентом в серебряных ваннах. Аммиак оказывает благоприятное влияние в смысле устранения вредного действия загрязнений темные осадки, получающиеся в присутствии некоторых загрязнений, от прибавления аммиака становятся светлыми. [c.38] Для получения блестящих осадков в сильно загрязненные ваннах целесообразно вводить одновременно аммиак (10 см ) и гипосульфит (1 г/л). [c.38] Вернуться к основной статье