ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы ОГЛАВЛЕНИЕ I Свойства гальванических осадков серебра из "Гальванотехника драгоценных металлов " Потенциал серебра в цианистом электролите на 1,3 В отрицательнее нормального потенциала (он составляет в электролите обычного состава около 0,4—0,5) и иоло-жительнее потенциала водорода, значение которого в щелочном растворе составляет 0,7 В. Необходимо также принимать во внимание и перенапряжение выделения водорода на поверхности серебряного электрода [43]. [c.33] Совместное выделение щелочного металла и серебра из цианистого электролита невозможно, так как потенциал восстановления ионов щелочного металла значительно отрицательнее (нормальный потенциал для калия 2,9 В, для натрия 2,7 В). [c.33] Мнение, высказанное С. Глесстоном и позже А. Глазуновым и М. Плоттером об образовании в цианистом электролите комплексных катионов, из которых должно осаждаться серебро, неоднократно опровергалось [24]. [c.33] Из таблицы следует, что при низкой концентрации свободного цианида в электролите в катодный осадок включается наибольшее количество цианида серебра. [c.34] Филштих и X. Геришер [8] в результате измерения плотности тока обмена при осаждении серебра в зависимости от концентрации цианида пришли к выводу, что в электролитах различного состава процесс должен протекать по различным механизмам. [c.34] Промизел и Д. Вуд [20], исследуя влияние различных факторов на катодный потенциал, показали (рис. 22), что последний зависит от интенсивности движения электролита. В зависимости от скорости перемешивания авторы определяли, через какое время (в секундах) после перерыва тока потенциал катода принимает исходное значение. [c.36] Во время электролиза изменяется концентрация электролита. Он более или менее сильно обедняется разряжающимися ионами и обогащается другими. Концентрация полярных органических веществ в зависимости от их заряда в катодной пленке также повышается или уменьшается. Благодаря изменению pH или вследствие катодного восстановления в катодной пленке могут возникнуть новые соединения. Это возможно вследствие того, что ввиду значительного падения напряжения вблизи катода цианистый комплекс деформируется и распадается. Благодаря этим изменениям катодная пленка отличается от остального электролита не только по химическому составу, но и по физическим свойствам. Плотность, вязкость, поверхностное натяжение слоев, лежащих непосредственно вблизи катода, влияют так же, как перемешивание и температура электролита на толщину диффузионного слоя. При различной толщине диффузионного слоя величина и характер перенапряжения на катоде также различны, что имеет значение для осаждения металла. Движение жидкости, которое возникает вследствие различной толщины катодной пленки, также влияет на процесс осаждения и поляризацию [44]. [c.36] Наиболее сильно профилированные детали требуют применения более низкой плотности тока. В электролитах, содержащих ионы калия, могут применяться более высокие плотности тока, чем при использовании электролитов с солями натрия. [c.37] Бек и Е. А. Нечаев [45] исследовали максимально допустимую плотность тока при различных температурах электролита в зависимости от катодного потенциала и определяли качеством полученных осадков (рис. [c.37] Выход по току в цианистых электролитах серебрения составляет около 100%. Он зависит от применяемой плотности тока и состава электролита. Пониженный выход по току ( 100%) не всегда обусловливается выделением водорода и другими побочными процессами восстановления. В перемешиваемых цианистых растворах может происходить частично обратное растворение катодного осадка серебра. [c.37] Качество гальванического осадка серебра зависит Б значительной мере от равномерности распределения его на поверхности основного металла. [c.38] Согласно исследованиям Е. Рауба [46], распределение тока в цианистом электролите серебрения в значительной мере определяется концентрационной поляризацией. [c.38] Для характеристики распределения осадка металла в гальванотехнике приводятся различные понятия, которые существенно отличаются друг от друга [47]. [c.38] Рассеивающая способность ( Streufahigkeit ) указывает на различие в толщине гальванического покрытия. Понятие глубина действия ( Tiefenwirkung ) характеризует сплошность покрытия на рельефной поверхности. [c.38] Математическое определение распределения металла на изделиях неоднократно служило предметом известных исследований в этой области [48]. Однако пытаясь установить совместное действие различных факторов, исследователи наталкивались на значительные трудности. [c.38] Наряду с общеизвестными факторами, характеризующими макрорассеивающую способность в цианистом электролите серебрения, имеет значение различие местных концентраций раствора. Более тяжелые слои электролита в сфере действия анода оседают на дно, а более легкие в сфере действия катода поднимаются вверх. [c.38] В графическом изображении (рис. 24) средняя толщина слоя серебра (%) откладывается от внешнего края до середины профиля. [c.40] Применяемый Раубом электролит серебрения содержал 30 г/л серебра и 30 г/л карбоната калия. Концентрация свободного щелочного цианида составляла соответственно 24, 60 и 120 г/л, температура электролита 20 и 50° С, плотность тока 0,3 0,6 1,0 и 1,5 А/дм . [c.40] Вернуться к основной статье