ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Диффузия в растворах электролитов из "Свойства газов и жидкостей Издание 3 " Когда соль диссоциирует в растворе, в диффузии участвуют ионы, а не моле кулы. Однако при отсутствии электрического потенциала диффузия простой соли рассматривается как молекулярная. [c.505] Теория диффузии при низких концентрациях солей развита хорошо. При концентрациях же, встречающихся в большинстве промышленных процессов, обычно приходится прибегать к эмпирическим соотношениям с соответствующими потерями общности и точности. Исчерпывающее обсуждение этого вопроса можно найти в работе [167]. [c.505] Значения даны в А/[(см ) (В/см) (г-экв/см )]. [c.505] Линии соответствуют расчету по уравнению (11.14.2). [c.506] Я при других температурах, вводится аппроксимационный корректирующий коэффициент Т/334т1 у, где т да— вязкость воды при Т, сП. [c.506] Сплошные линии на рис, 11,18 рассчитаны по уравнению (11,14.2), Согласование с экспериментальными данными хорошее. [c.506] Предложены также другие уравнения, связывающие Одв с концентрацией, но уравнение (11,14,2) приемлемо надежно и менее трудно в использовании. [c.506] Для концентрированных растворов следует использовать уравнение (11.14,2), Если отсутствуют значения 7+ и при температуре Т, то вычисляется значение Одв при 25 °С и умножается на (Т/298) ( 1 при 25 °С/т) при Т). Если необходимо знать отношение вязкости раствора при 25 °С к вязкости при Т, то можно принять, что оно соответствует аналогичному соотношению для воды. [c.506] Решение. Из данных о плотностях водных растворов NaOH, приведенных Перри [176] следует, что до концентрации NaOH 12 масс. % (около 3 н.) плотность увеличивается почти точно обратно пропорционально массовой доле воды, т. е. число молей воды в 1000 см обычно постоянно и равно 55,5. Таким образом, V/r i И V- очень близки к 55,5 и сокращаются в уравнении (11.14.2). В этом случае мольная концентрация т, по существу, совпадает с нормальностью. [c.507] Значение 0,698 является средним коэффициентом активности при от = 2. [c.507] Этот градиент может казаться внешним,- но присутствует в ионном растворе даже если нет внутреннего электростатического поля, благодаря небольшой разнице зарядов, являющейся следствием самой диффузии. Эффектами столкновений, сложными ионами и коррекциями активности можно пренебречь. [c.507] Взаимодействие ионов в многоионных системах имеет важное значение, когда отдельные ионы ведут себя весьма различно, например когда диффундируют Н+ или ОН . Когда же диффузия не связана с этими двумя ионами, никакой большой ошибки не вносится, вели используются молекулярные коэффициенты диффузии для имеющихся видов солей. [c.508] Соотношения, предложенные Виноградом и Макбейном не адекватны для описания тройных систем, в которых, как указано в разделе 11.13, для предсказания величин потоков нужно знать четыре независимых коэффициента диффузии. Тема диффузии иона в многокомпонентных системах подробно рассмотрена в работах Вендта [229] и Миллера [155, 156], в которых показано, как можно получить коэффициент диффузии иона несмотря на то, что обычно не имеется экспериментальных данных. [c.508] Вернуться к основной статье