ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Расчет бинарного равновесия пар — жидкость из "Свойства газов и жидкостей Издание 3 " Сначала рассмотрим изотермический случай. Надо построить две диаграммы у — X. и Р — X при некоторой постоянной температуре Т. Поскольку давление невелико, предположим, что можно исполь.эовать уравнение (8.4.1) с / =1. Процедура построения включает следующие этапы. [c.276] Простая процедура, описанная выше, — это рациональный термодинамически обоснованный способ интерполяции и экстраполяции данных по координате состава. Наиболее важен этап 4. Необходимо доказательство того, что полученные в уравнении для g константы будут лучшими, т. е. наиболее представительными. Чтобы это было действительно так, необходимо решить, какие весовые коэффициенты присвоить каждой из пяти отдельных экспериментальных точек. Некоторые из этих точек могут быть более надежны, чем другие. При определении констант наиболее информативными являются точки, соотвегствующие кониам шкалы состава, т. е. при малых х и 1/2 при малых х . К сожалению, получение именно этих экспериментальных данных на практике представляет наибольшие трудности. Часто так уж случается, что данные, потенциально наиболее ценные, оказываются в то же время наименее точными. [c.277] Теперь рассмотрим более сложный изобарический случай. Надо построить две диаграммы у — х и Г — х при некотором постоянном давлении Р. Полагая, что давление невелико, опять используем уравнение (8,4.1) с Р1= 1. Процедура посгроения этих диаграмм включает следующие этапы. [c.277] Совместное решение уравнений (8.6.1) и (8.6.2) требует использования метода последовательных приближений потому, что при данном х неизвестны как у, так и Г, а и РуР2 представляют собой сильно нелинейные функции Т. В дополнение к этому коэффипиеиты активности V] и уг могут также изменяться с температурой, как и с X, в зависимости от того, какое уравнение было выбрано на этапе 4. При совместном решении двух уравнений равновесия, наиболее правильно будет задаваться разумным значением температуры для каждого выбранного значения х . Используя такое допущение по температуре, следует рассчитать Уг и у, по уравнениям (8.6.1) и (8.6..2). После этого проверяется выполнение условия г/, + 1/2 1- При невыполнении следует повторить расчет с другим значением температуры. Таким способом для фиксированного Р и для каждого выбранного значения х следует находить соответствующие равновесные значения у и Т. [c.278] Для повышения эффективности расчетов изотермического или изобарического фазового равновесия пар — жидкость следует использовать ЭВМ. При необходимости можно включить в расчет поправку Я, [уравнение (8.4.1)]. В таком случае расчеты будут несколько более сложными в деталях,но не в принципе. Известны опубликованные программы таких расчетов для ЭВМ [68]. [c.278] Когда рассчитывают равновесие описанным выше способом, точность любого расчета зависит в первую очередь от того, насколько верно уравнение для описывает поведение смеси в конкретных условиях температуры, давления и состава, для которых проводится расчет. Точность описания часто зависит не столько от алгебраической формы уравнения для сколько от надежности его констант. В свою очередь эта надежность зависиг от количества и качества экспериментальных данных, использованных для определения констант. [c.278] Несмотря на то, что некоторые уравнения для g , приводимые в табл. 8.3, имеют более глубокое теоретическое толкование, чем другие, все они одинаково эмпирического происхождения. Как показывает опыт, более новые уравнения для g (Вильсона, НРТЛ и ЮНИКВАК) существенно надежнее старых в том смысле, что за счет использования двух или трех настраиваемых параметров они могут точно описать даже сильно неидеальное поведение смесей. [c.278] Вернуться к основной статье