ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Термодинамика замкнутых равновесных систем из "Механика сплошной среды " Возникает вопрос, реализуются ли указанные выше условия равновесности Sn в физических средах, так как они движутся, вообще говоря, неравномерно во времени и неоднородно в пространстве. Но если рассмотреть макроскопически очень малый движущийся объем, включающий, однако, большое число одних и тех же частиц, и проследить за такой системой в течение макроскопически очень малого, но превосходящего ts времени, то в соответствующей подвижной системе координат система будет приближенно удовлетворять условию 2, так как силы инерции переносного движения будут (обычно) очень малыми сравнительно с силами взаимодействия частиц, в частности, за счет малости занимаемого такой системой объема. По свойству физических тел условие 1 не является ограничительным. Что же касается условия 3, оно выделяет обычно класс так называемых обратимых процессов, которые возможны во многих физических средах. [c.30] Энергия Н р, q, (г) каждой системы Sjv ансамбля, имеющая для нее постоянное значение Я = , зависит от внешних параметров (х((л, (Х2, м-г, -). определяющих внешнее силовое поле и границу объема V, занятого системой. Среди Цг находятся сам объем V, геометрические параметры, определяющие форму границы объема V, координаты внешних тел, действующих на систему Siv, и т. п. Они, конечно, одинаковы для всех систем Sjv ансамбля. Поэтому параметры (Хг можно назвать внешними. Параметры 0(01, 02, Os, ) возникают как произвольные константы интегрирования уравнения Лиувилля при любых, одинаковых для всех систем ансамбля, значениях Os функция /(Я, 0) является решением этого уравнения. Эти параметры можно назвать внутренними макроскопическими параметрами. [c.31] Эти выражения верны независимо от того, возрастают или убывают параметры ц, 0 во времени при заданных числовых значениях р, q, (Л, 0, бц, 60 вариации бЯ, б/, бЯ,. .. суть постоянные числа, так как коэффициенты при вариациях в правых частях равенства явно от времени не зависят. Такие свойства связей между вариациями различных определяющих систему функций типичны для обратимых процессов. [c.31] Ввести понятие энтропии тела, представляемого ансамблем системы Sn, можно различными способами. [c.33] Мы потребовали по существу, чтобы введенные количества 6 Q, S и 01 удовлетворяли второму закону феноменологической термодинамики обратимых процессов, так как (3.15) имеет форму выражения этого закона. Поэтому вывод может казаться неправомерным. [c.33] Чтобы для любой вариации bf этот интеграл равнялся нулю, в соответствии с (3.9) необходима и достаточна независимость от (р, q) подынтегрального выражения, стоящего в квадратных скобках. Обозначая это выражение через 0г/01, т. е. [c.34] Последняя, конечно, может быть функцией внешних параметров [Хг и температуры Т. [c.35] Ансамбль системы 5 , определяемый функцией распределения f (3.20), называется каноническим. [c.35] Третий вывод содержит соображения, относящиеся к обоснованию канонического ансамбля (3.20) для равновесных систем с функцией распределения, зависящей только от Я, т. е. вида (3.2). [c.35] Но вычисление интеграла состояний (3.28) для конкретных заданных физических сред всегда крайне сложно. Большие трудностн представляет и составление выражения. функции Гамильтона Н. [c.38] Коэффициенты В(Т), С(Т) определяются путем вычисления интеграла состояний Z. [c.41] Потенциалы взаимодействия. Неполярные молекулы или частицы обладают сферической симметрией, т. е. не поляризованы, полярные имеют несимметричную относительно центра масс форму. Первые подобны шарам, вторые — эллипсоидам. [c.41] Потенциал (6—12) имеет нейтральные молекулы, потенциал, содержащий —--ионы. [c.42] Вернуться к основной статье