ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Производство энтропии при пластическойдеформации из "Механохимия металлов и защита от коррозии " Эти условия выполняются, так как почти все молекулы поделены между исходным и конечным состояниями данной реакции, если высота преодолеваемого барьера значительно больше разности химических потенциалов, соответствующих этим состояниям промежуточные продукты на вершине барьера неустойчивы и распадаются на исходный и конечный продукты, т. е. накопления продуктов на пути реакции не происходит и потому поток везде постоянен. [c.118] Таким образом, выражение для производства энтропии (175) справедливо для химических реакций, описываемых нелинейным законом (173). Другой путь [105], основанный на исходном уравнении в виде линейного феноменологического уравнения как следствия вычисления производства энтропии, также приводит к тому же результату. [c.119] Макроскопическое выражение производства энтропии накладывает ограничивающее условие на химические реакции, которое обычно выполняется при химической реакции не должно происходить существенного нарушения максвелл-больцмановского распределения для каждого из участвующих компонентов. Поэтому в дальнейшем будем считать доказанной справедливость совместного использования уравнений (173) и (175). [c.119] Необходимо установить характер взаимодействия потоков вдали от равновесного состояния и характер соотношений взаимности Онзагера в этом случае. [c.119] Учитывая взаимосвязь потоков (функция состояния системы в целом зависит от всех ее параметров состояния), т. е. зависимость каждого из п потоков от своей силы и (п— 1) сил, вызывающих другие (п — 1) потоков, можно провести анализ для каждой fe-той части г-того потока, зависящей от й-той силы, а затем вследствие аддитивности потоков произвести суммирование. [c.119] Процесс образования и движения дислокаций при пластическом течении металла является существенно необратимым и вызывает возникновение энтропии в системе. Скорость возникнове- ния энтропии выражается как сумма произведений обобщенных потоков и обобщенных сил, которыми могут быть потоки и сродства реакции [105]. Сродство реакции образования и движения дислокаций было определено выше. Теперь необходимо найти соответствующий обобщенный поток. [c.120] Между двумя соседними равновесными положениями дислокация преодолевает потенциальные барьеры, природа которых подробно рассмотрена в работе [32]. [c.120] Соответствующее феноменологическое уравнение для связи обобщенного потока и обобщенной силы дается правой частью (183). [c.121] Вернуться к основной статье