ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Механохимический эффект на молибдене, меди и мраморе из "Механохимия металлов и защита от коррозии " Исследованию по описанной йыше методике подвергали проволочные образцы технически чистого молибдена (99,9% Мо) диаметром 2 мм в водном растворе 1-н. азотной кислоты. [c.86] Изучение влияния скорости деформации на кинетику механо-химического растворения молибдена показало линейную зависимость приращения анодного тока от скорости деформации для каждого значения деформации на стадии деформационного упрочнения (рис. 26) и уменьшение плотности анодного тока на стадии динамического возврата. [c.88] Механохимическое поведение меди изучали в ряде работ. [c.89] Об этом же свидетельствуют данные изучения [771 темпов изменения во времени электродного потенциала предварительно молотого медного порошка в растворе USO4 и остаточных микронапряжений II рода, из которых следует, что медь растворяется и осаждается преимущественно на одних и тех же местах и только небольшая часть ее атомов перемещается по поверхности. [c.90] Исследования зависимости электродного потенциала от пластической деформации и влияния ее, на скорость коррозии меди в проточной дистиллированной воде [78] показали, что приложение напряжений приводит к увеличению скорости коррозии и фактором, ее лимитирующим, является разрушение и залечивание (после стабилизации или снятия напряжения) окисной пленки. Изучение влияния упругого и упруго-пластического растяжения на потенциал меди в морской воде также показало, что скорость растворения металла контролируется скоростью залечивания пленки. [c.90] Объектом нашего исследования служили образцы из меди MI размерами 3x3x200 мм, предварительно отожженные при 600° С и затем протравленные в 10%-ном растворе серной кислоты. [c.90] Изучение влияния скорости деформации на ток анодного растворения меди в насыщенном растворе USO4 показало (рис. 27), что в области упругой деформации скорость растворения меди нарастает тем больше, чем больше скорость деформации (цифры на кривых). [c.90] В начале пластической деформации рост растворения несколько замедляется (подобно тому, как это наблюдалось в случае малоуглеродистой стали), а затем происходит резкое увеличение плотности тока вплоть до области максимального деформационного упрочнения. [c.90] Исследование влияния деформации на электрохимические характеристики меди в потенциодинамическом режиме показало, что для поведения меди характерны те же общие закономерности, которые отличают поведение рассмотренных выше металлов деформация сдвигает участки, соответствующие области активного растворения, параллельным переносом в сторону отрицательных потенциалов, а ток пассивации — в сторону увеличения плотности в области максимальных деформаций имеет место возврат, что связано с уменьшением химических потенциалов атомов металла, а следовательно, уменьшением механохимического эффекта. [c.91] Тонкую структуру пластически деформированного металла обычно оценивают по увеличению ширины рентгеновских интерференционных линий, определяя таким. образом относительную величину микроискажений кристаллической решетки (Аа/а) и размеры блоков мозаики (областей когерентного рассеяния). [c.91] Подставляя выражение (131) в (132), получим для меди логарифмическую зависимость деформационного разблагораживания электродного потенциала Аф от Аа/а. [c.92] Фишер [80], отождествляя отношение величин активностей с отношением относительных искажений решетки после пластической деформации, экспериментальнс проверил зависимость по Нернсту (132), подставив вместо а 1а отношение деформаций решетки, определенных рентгенографическим путем, и нашел удовлетворительное согласие для структур электролитической меди трех типов (табл. 1). [c.92] Средняя величина когерентных областей решетки, к. [c.93] В работах Ю. М. Полукарова с сотр. [82] установлено, что увеличение перенапряжения катода при электроосаждении меди вызывает переход от слоисто-спирального роста осадка к образованию и росту двумерных зародышей с появлением дефектов упаковки двойникового типа добавки к электролиту меднения поверхностно активных веществ резко повышают вероятность образования дефектов упаковки, увеличивают искажения кристаллической решетки и плотность дислокаций. Заряд двойного электрического слоя ускоряет процессы возврата в тонких осадках меди (эффект Ребиндера), приводящие к появлению внутренних напряжений растяжения. Влияние электрохимических условий осаждения на состояние кристаллической решетки осадков становится определяющим при достаточно большой толщине осажденного слоя на пластически деформированной монокристал-лической подложке дефектность слоев осадка постепенно уменьшалась при утолщении слоя, а при росте осадка на подложке из граней совершенного монокристалла, наоборот, увеличивалась до значений, соответствующих условиям электролиза. [c.93] Для выяснения влияния остаточных напряжений, вызываемых пластической деформацией кальцита, на его механохимическое поведение изучали кинетику растворения навески порошка из мрамора после помола в шаровой мельнице в течение 0,5 1 3 ч и после отжига молотого порошка при 500° С в течение 3 ч, снимающего искажения кристаллической решетки. Искажения и микронапряжения кристаллической решетки оценивали с помощью рентгеноструктурного анализ-а по уширению интерференционного максимума (1014). [c.93] Кинетику растворения изучали путем измерения электрического сопротивления электролита [0,275 мг/(л-Ом)]. [c.94] На рис. 29 приведены кинетические кривые растворения в уксуснокислом электролите для порошка, молотого в течение 0,5 ч, и порошка, затем отожженного. Полученные кривые по характеру соответствуют кривой, приведенной на рис. 3, причем квазистационарное состояние достигалось примерно через 6—7 мин, что в принципе может быть обусловлено как полным растворением деформированных поверхностных объемов высокодисперсного тела, так и релаксацией остаточных микронапряжений вследствие хемомеханического эффекта (см. п. 7). Действительно, релаксация остаточных микронапряжений на монокристалле кальцита вследствие хемомеханического эффекта, как это наблюдалось нами, происходит в течение 1—3 мин (концентрация уксусной кислоты была более высокой). [c.94] С увеличением продолжительности помола увеличивается относительный вклад степени дисперсности порошка в изменение скорости растворения и уменьшается вклад механохимического фактора, который приближается к насыш,ению . О соотношении влияния этих факторов можно судить по следующему примеру. Увеличение продолжительности помола с 2 до 3 ч привело к дальнейшему росту скорости растворения примерно на 100% в случае неотожженных образцов и на 58% в случае отожженных, т. е. вклад механохимического фактора на этом этапе составил 42%, что соответствует увеличению коэффициента ускорения на 27%, близкому к измеренной величине 23 % (см. рис. 29). [c.95] Вернуться к основной статье