ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Локальная механохимическая активность и интегральная скорость реакции из "Механохимия металлов и защита от коррозии " Как отмечалось выше, изменение химического потенциала металла под влиянием деформации равно избыточной упругой энергии поля напряжений, обусловленного искажением решетки вокруг дефектов структуры (с точностью до энтропийного члена). [c.58] Ядро — область плохого кристалла радиусом —растворяется чрезвычайно быстро и вдоль оси дислокации образуется тонкий туннель малого диаметра. Это следует из величины сдвига потендиала в области плохого кристалла, которую нетрудно рассчитать следующим образом. Если радиус ядра 26, то число атомов в сечении плохого кристалла я jb = 7. [c.59] Поскольку энергия W оценивается величиной порядка 1 эВ, а распределение ее внутри ядра неизвестно, в среднем можно принять на один атом ядра 0,14 эВ, что соответствует сдвигу потенциала Дф 62 мВ, т. е. умножению величины анодного тока на ехр (Аф /6) 10 . Вполне возможно, что энергия W распределена в пределах ядра неравномерно, и максимум приходится на атомы, ближайшие к х = О, что еще более сужает область быстрого растворения, как это наблюдалось в работе [28]. [c.59] С увеличением x (см. рис. 7, кривая 2) функция Аг (. ) замедляет рост и при X 50-f-I00 А приращение этой функции очень незначительно, что определяет область практически существенной активации металла одной дислокацией Хо 50 А. [c.61] И В случае железа приближенно равно 1 мВ. [c.61] Л тах — максимально достижимая плотность дислокаций до начала формирования дислокационных скоплений, т. е. до начала взаимодействия дислокаций на стадии легкого скольжения (N max дислокаций равномерно покрывают всю поверхность). [c.62] В случае образования плоских скоплений из п дислокаций локальный ток растворения становится пропорциональным ехр [иАф (л )/Ы, поскольку величина деформационного изменения локального стандартного потенциала возрастет в п раз. [c.62] Аф —значение Дф для некоторой точки, удовлетворяющее условию теоремы о среднем. [c.63] Сопоставление выражений (123) и (114) показывает, что Аф логарифмически зависит от размера области л , для которой определяется Аф , и эта зависимость аналогична кривой Аг (лс). Например, для железа, принимая = 50 А, из (123) получаем Аф 0,23 мВ. При наличии скоплений п = 10 из формулы (122) находим Аф = 2,45 мВ. Для меди близкая оценка (2,5 мВ) получена [47], исходя из довольно грубого предположения о том, что энергия дислокации в расчете на материал, заключенный между радиусами 10 и 50 А от центра дислокации, составляет в среднем 474 Дж/моль. [c.64] Следовательно, при условии п й/Аф и AS — AS скопления никакой роли в дополнительном ускорении растворения не играют. [c.64] Интересно отметить, что практически значимая область поля напряжений одной дислокации размером Xq = 50 А и соответственно AS (100 А) определяют максимальную плотность изотропно распределенных и почти не взаимодействующих дислокаций = 1/AS = 10 см , что совпадает с опытными оценками максимальной плотности дислокаций в металлах. [c.64] Отсюда видно, что вследствие малого значения k измеряемый нелокальный эффект может быть линейной функцией упрочнения Ат даже при больших п, тогда как локальное ускорение растворения вблизи линий скольжения является нелинейным эффектом упрочнения и достигает большой величины, (нескольких порядков). [c.65] Полученный результат можно характеризовать как эффект нелинейной концентрации механохимической активности металла при его пластической деформации. [c.66] Вернуться к основной статье