ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Термодинамические свойства на линиях равновесия фаз из "Термодинамические свойства этилена " Работы, посвященные измерению давления пара над кристаллом и плотности кристаллического этилена, не рассматриваются нами, так как свойства твердого вещества не исследуются в настоящей монографии. [c.32] ИЗ которых имеет свои недостатки. Мы не будем останавливаться на вопросах, имеющих вспомогательное значение для характеристики работ, и отметим лишь основные особенности методик и экспериментальных установок. [c.32] Ривс и соавторы [111] исследовали кривые плавления ряда веществ, в том числе этилена, используя метод закупорки капилляра. Нижняя часть капилляра была впаяна в медный блок, те.мпературу которого можно изменять и измерять. Капилляр вакуумировали, заполняли исследуемым веществом, а затем при постоянстве температуры упомянутого блока изменяли давление вещества с помощью термокомпрессора и мультипликатора до момента затвердевания. Процедура повторялась при уменьщении давления до расплавления пробки. Разность давлений по обе стороны от пробки и абсолютное значение давления измеряли манганиновыми манометрами. Манометр, использованный для измерения абсолютного давления, калиброван по давлению затвердевания ртути при различных температурах Погрешность измерения давления 1 % при /7 100 МПа и 0,1 % при /7 100 МПа. Погрешность определения температуры составляла 0,1 К при 7 = 273 К и 0,2—0,3 К при Г = 77 К. Однако авторы [49], обращая особое внимание на возможность существенного переохлаждения жидкости в капилляре, более осторожно оценивают возможную погрешность результатов измерений, которая по отношению к температуре может достигать 1 и 1,5 К при 273 и 77 К соответственно. Использованный Ривсом и соавторами этилен имел классификацию химически чистый и не подвергался дополнительным очистке и анализу. Данные [111] хорошо согласуются с полученными ранее данными [49]. К сожалению, авторы [111] не привели непосредственно опытных данных, а сообщили лишь коэффициенты уравнения, аппроксимирующего их. [c.33] Хеннинг и его сотрудники стремились разработать надежные способы определения температуры по давлению паров различных веществ. Они уделили особое внимание вопросу установле-[шя температурной шкалы при температуре ниже 273 К, для 1=его сличали показания нескольких платиновых и водородных термометров в реперных точках. Давление паров этилена они измеряли ртутным манометром с погрешностью 13 Па, что соответствовало погрешности измерения температуры 0,02 К при малом давлении При давлении, близком к атмосферному, погрешность его измерения возрастает до 80 Па, что соответствует погрешности определения температуры 0,01 К. [c.35] Этилен для исследования получен химическим способом, очищен и фракционирован при Г=118 К. О степени чистоты полученного продукта Хеннинг и сотрудники судили по воспроизводимости значений ра для различных фракций. [c.35] Кроммелин и Уотс [51] измеряли давление закрытым водородным манометром, а температуру — ртутным и платиновым термометрами. Они также получили этилен химическим способом и очистили его от примесей, несконденсировавшихся при температуре кипения жидкого азота. По оценке авторов [51], погрешность измерения температуры составляла 0,01—0,02 К, а давления — 0,025 %. [c.35] Иген и Кемп [65] очистили исследуемый этилен с помощью дистилляционной колонны и проконтролировали чистоту по постоянству температуры плавления при различном количестве расплавившегося вещества. Количество примесей по их оценке не превышало 0,001 %. Для измерений использованы ртутный манометр, катетометр и термопара, градуированная по водородному газовому термометру. Экспериментальные значения описаны уравнением и сопоставлены с данными [75], отклонения от которых не превышают 0,08 К. [c.36] Лэмб и Ропер [84] использовали косвенные методы определения чистоты этилена и не привели соответствующих количественных сведений. Погрешность измерения температуры платиновым термометром сопротивления составляла примерно 0,01 К. В экспериментах измеряли разность давлений двух исследуемых веществ ртутным манометром и катетометром с погрешностью не более 0,04 мм По-видимому, одно из веществ при этом использовано как стандартное. К сожалению, в работе [84] отсутствуют более подробные сведения о методике измерений. [c.36] Михельс и Вассенаар [104] применили для исследования толстостенный медный сосуд и электромагнитную мешалку, что должно было обеспечить равномерность температурного поля и быстрое достижение фазового равновесия [103. Этилен в рабочей камере отделен мембраной от системы измерения давления, заполненной маслом. Прогиб мембраны регистрировали устройством со скользящим контактом. Давление измеряли всегда при отсутствии деформации мембраны, что соответствовало равенству давлений в рабочей камере и в измерительной системе в пределах МПа. Давление в системе измеряли поршневым манометром, а при р 0,4 МПа — ртутным манометром высокого давления. [c.36] Температуру в криостате поддерживали постоянной с точностью 0,004 К и измеряли платиновым термометром сопротивления, калиброванным в тройных точках воды и двуокиси углерода, в точках плавления ртути и кипения кислорода. [c.36] О чистоте вещества авторы [104] судили по косвенным данным при постоянной температуре они периодически удаляли из измерительной камеры некоторое количество вещества, отмечая при этом изменение давления пара. Эту процедуру повторяли до достижения постоянных значений рь, что должно было свидетельствовать об отсутствии примесей. [c.36] Дуслин и Харрисон [63] измеряли давление на изотермах в однофазной области и между точками кипения и конденсации. При измерениях в двухфазной области количество жидкости изменялось от 0,75 до 0,25 объема пьезометра. Небольшое изменение давления па изотерме в двухфазной области (около 2,5X МПа на всех изотермах), вероятно, было обусловлено наличием примесей. В качестве значений давления насыщенного пара приняты средние величины давления кипения и конденса-иии. Погрешность значений р,, обусловленная примесями, не превышала 0,004 %. [c.37] В некоторых работах значения ps получены как побочный результат. Например, работа Е А. Головского и соавторов [8] посвящена измерениям плотности в однофазной области. Однако при охлаждении вещества, находящегося в пьезометре, ниже температуры фазового перехода при данной плотности авторы [8] получали участки кривой упругости как продолжение р, Г-зависимости на изохорах. Эти данные были использованы для проверки надежности примененных измерительных схем, для косвенной проверки чистоты исследуемого этилена. [c.38] В работах [125] и [36, 37, 78] решались специфические задачи. В первой из работ измерения выполнены при очень малом давлении, что обусловило особое внимание к чистоте образца. Кроме того, в [125] использована оригинальная методика определения давления пара с помощью масс-спектрографа. Предварительная его калибровка показала, что интенсивность ионного луча пропорциональна парциальному давлению до давления порядка 0,04 мм рт. ст. В [125] приведены сглаженные данные, а экспериментальные значения ps, полученные Тикнером и Ло-сингом, опубликованы в [29]. [c.38] КПП не представляет трудностей, поэтому мы не будем останавливаться на этом вопросе. [c.39] Измерению критических параметров или их определению с помощью каких-либо специальных приемов посвящено достаточно много работ (табл. 1.11). При этом, как обычно, имеются экспериментальные данные о критической температуре (7 кр), реже о критическом давлении (ркр)- Больщинство сведений о критической плотности (дкр) получено обработкой опытных данных о плотности жидкости и пара в состоянии насыщения. [c.39] Вернуться к основной статье