ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Чудина, Л. В. Усова, Ю. Ю. Лурье. Определение методом фазового анализа соединений меди и свинца в продуктах, содержащих металлические фазы из "ГИНЦВЕТМЕТА №27 Анализ руд цветных металлов и продуктов их переработки " Полученный фильтрат нагревают и соосаждают висмут с гидроокисью железа 5%-ным раствором едкого натра, избегая его избытка. [c.63] Для лучшей коагуляции осадка колбу оставляют в теплом месте, а затем охлаждают до комнатной температуры. Осадок отфильтровывают, промывают 2—3 раза 1%-ным раствором едкого натра и переосаждают. Для этого осадок с неразвернутого фильтра смывают водой в колбу, в которой проводили осаждение, растворяют в нескольких миллилитрах разбавленной соляной кислоты и выделяют гидроокиси, как описано выше. Осадок гидроокисей отфильтровывают на том же фильтре, промывают 3—4 раза 1%-ным раствором едкого натра. Осадок с развернутого фильтра смывают в колбу, в которой проводили осаждение. Остатки осадка на фильтре растворяют в горячей азотной кислоте (1 1) и промывают горячей водой. Если необходимо, в колбу добавляют еще азотной кислоты. Раствор разбавляют водой до объема 80—100 мл и кипятят 10 л . Стенки колбы ополаскивают водой и кипятят раствор еще 2—3 мин. [c.63] Раствор охлаждают, добавляют 0,5—1,0 г аскорбиновой кислоты, 3 капли ксиленолового оранжевого, раствора аммиака (1 1) до pH 1,5 (контролируют универсальной индикаторной бумагой) и титруют раствором комплексона П1 до перехода окраски раствора от малиновой к лимонно-желтой. [c.63] Осадок растворяют в азотной кислоте (1 1), раствор разбавляют водой до 80—100 мл, кипятят 10. тш, стенки колбы ополаскивают водой и еще кипятят 2—3 мин. [c.63] Раствор охлаждают, добавляют 0,5—1,0 г аскорбиновой кислоты, 3—4 капли ксиленолового оранжевого и титруют раствором комплексона до перехода малиновой окраски раствора в лимонно-желтую. [c.63] Ход анализа. Отбирают 10—20 л воздуха (скорость 100— 200 мл/мин) в поглотитель с пористой пластинкой, содержащий 10 мл абсолютного этилового спирта. После окончания отбора пробу выливают в мерный цилиндр и доводят сбъем до 0 мл (во время отбора происходит частичное уменьшение объема спирта). [c.65] Концентрацию находят по калибровочной кривой (рис. 2). [c.65] Преимущества высокотемпературных дифрактометрических исследований перед способом закалки очевидны 1) в случае высокотемпературной рентгенографии имеют дело с истинным высокотемпературным состоянием образца, что не всегда возможно при закалке 2) весь процесс получения характеристики проводится на одном и том же образце, что позволяет получить более однозначные результаты, чем при исследовании большого количества образцов, закаленных с разной выдержкой 3) высокотемпературные дифрак-тометрические исследования позволяют непрерывно Следить заходом того или иного превращения, что невозможно при закалке. Кроме того, изучение кинетики процесса значительно ускоряется. [c.66] Настоящее сообщение посвящено в основном разработке методики изучения кинетики превращений в твердой фазе и аппаратурного оформления. Были исследованы реакции, в которых не участвует газовая фаза. В качестве примера приведено изучение кинетики образования феррита меди (П) и одного из ферритов свинца из смеси исходных окислов. При обжиге медных концентратов (с целью дальнейшей гидрометаллургической переработки) образуется феррит меди, присутствие которого в продуктах обжига мешает извлечению из них меди. Обжиг свинцовых концентратов приводит к образованию ферритов свинца, влияние которых на дальнейший процесс переработки еще не выяснено. При изучении процессов образования шлаков, штейнов, настылей и т. п. необходимо знать рентгенометрические и оптические константы ферритов. [c.66] Примерная схема исследования твердофазных реакций следующая. Образцы одинакового исходного состава нагревают до заданных температур, выдерживают более или менее длительное время и получают равновесные рентгенограммы образцов при этой температуре. Полученные рентгенограммы позволяют установить равновесный фазовый состав при заданных температурах, определить температуру, при которой заметно проходит та или иная реакция, и выбрать для исследования кинетики реакций интервалы температур, в которых имеют место наиболее интересные превращения. [c.66] Установив, что происходит при заданных температурах, переходят к изучению вопроса о скоростях превращений, отмеченных на предыдущем этапе исследования. [c.67] Структурные (фазовые) превращения в образце вызывают изменения интенсивности или положения линий на рентгенограмме исследуемого вещества. Зная закономерности, связывающие изменение на рентгенограмме с процессами, проходящими в образце, можно судить об изменении состояния образца во времени при заданной температуре. [c.67] Интенсивность линии на рентгенограмме изменяется с некоторым приближением пропорционально содержанию соответствующей фазы в смеси. В случае рассматриваемых в данном сообщении реакций общий массовый коэффициент поглощения рентгеновских лучей в образце остается постоянным в ходе реакции. Поэтому интенсивность линии пропорциональна содержанию соответствующей фазы. Записывая кривую изменения интенсивности линии какой-либо фазы во времени (при заданной температуре), автоматически получают кривую роста (или убывания) содержания этой фазы в смеси. [c.67] Интенсивность можно измерять двумя способами. В первом (способе неподвижного счетчика) — счетчик заранее устанавливают в положение, при котором он регистрирует выбранную (на равновесных рентгенограммах) линию какой-либо фазы. Во время работы счетчик и образец неподвижны. Регистрирующая система записывает кривую изменения во времени интенсивности выбранной линии, т. е. изменения содержания интересующей нас фазы. Недостатки этого способа заключаются в том, что трудно заранее установить счетчик с узкой щелью в рабочее положение, например, для регистрации интенсивности линии, которая только должна появиться в ходе реакции метод неприменим, если в ходе реакции значительно меняется положение линии. Достоинство способа неподвижного счетчика — непрерывная регистрация интенсивности. Серийный отечественный гониометр ГУР-3 допускает без дополнительных приспособлений осуществление способа неподвижного счетчика лишь в описанном варианте. [c.67] Можно также записывать при прямом ходе счетчика линию появляющейся фазы, а при обратном — линию исходной фазы, за счет которой образуется первая. Тогда при той же затрате времени, без ущерба для точности данных, на одном и том же образце получают две кривых кривую роста содержания новой фазы и кривую убывания исходной. Такой способ, названный способом двухпозиционной щели (или двухпозиционного счетчика), был предложен и осуществлен в данной работе. Салазки, на которых укреплена щель счетчика, скрепляются с сердечником 5 реле ЭП-41 (рис. 1), катушка последнего включается или выключается с помощью того же реле РПТ-100, что и реверс двигателя ГУРа. Реле ЭП-41 скреплено с кронштейном счетчика, положение его можно менять для изменения расстояний между первой (реле разомкнуто) и второй (реле замкнуто) позициями щели. Таким образом, при достижении счетчиком максимального угла заданного углового интервала кронштейн счетчика нажимает на кнопку концевого выключателя КВ-1, и реле РПТ-100 переключает реверс двигателя и катушку реле ЭП-41. Счетчик начинает двигаться в обратном направлении, а щель счетчика, связанная с сердечником ЭП-41, сдвигается на заданное расстояние, и счетчик обратным ходом записывает другой интересующий нас участок рентгенограммы. По достижении счетчиком минимального (заданного) угла срабатывает второй концевой выключатель КВ-2 реле РПТ-100 переключает реверс, обесточивает катушку ЭП-41, и щель счетчика возвращается пружинами в первую позицию (до упора в юстировочный винт щели счетчика). [c.69] Метод двухпозиционной щели особенно перспективен в том случае, когда исходные фазы неодинаково участвуют в образовании новой фазы. [c.69] При работе с двухпозиционной щелью был использован счетчик МСТР-5, имеющий достаточно широкое окно. Счетчик устанавливают таким образом, чтобы в обеих позициях щели работали области счетчика одинаковой эффективности. Образец в этом методе устанавливают в среднее для двух позиций положение. [c.69] Вернуться к основной статье