ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Арефьева, Л. В. Краснобаева. Полярографический метод определения висмута в полиметаллических рудах и продуктах их переработки с применением полярографа переменного тока из "ГИНЦВЕТМЕТА №27 Анализ руд цветных металлов и продуктов их переработки " Для определения молибдена на полярографах постоянного тока рекомендовано много индифферентных электролитов. Однако чувствительность определения молибдена при наложении постоянного поляризующего напряжения недостаточна. [c.44] Имеются только две работы, авторы которых сообщают о потенциалах пиков молибдена на фонах фосфорной и азотной кислот при использовании полярографов переменного тока. Мильнер и Сли рекомендуют фосфорную кислоту, а Вуд и Кларк — азотную для определения ряда элементов, в том числе и молибдена в гафнии и цирконии. [c.44] Для выяснения возможности определения малых количеств молибдена в рудах и флотационных хвостах изучали процесс восстановления молибдена на ртутном капающем и стационарном электродах при наложении переменного напряжения. Работу проводили на полярографе с прямоугольной волной и вектор-полярографе. В качестве индифферентных электролитов были испытаны азотная, хлорная, фосфорная, серная, винная, лимонная, щавелевая и уксусная кислоты. [c.44] В растворах 1 н. азотной и 2 н. хлорной кислот молибден (VI) восстанавливается, о чем можно судить по образованию пиков при потенциалах — 0,56 и —0,44 в соответственно. [c.44] Яг — величина тока, полученная при восстановлении молибдена, мм. [c.45] Измерение тока проводили при амплитуде переменного напряжения Ещ = 4 мв. [c.45] Нц — ток эталонной емкости, мм. [c.45] Мы сравнили отношение IJI при восстановлении молибдена в следующих растворах-фонах лимонной (0,5 М), азотной (1 М) и хлорной (2 М) кислот. [c.45] Результаты расчетов представлены в табл. 1. [c.45] Из приведенных данных следует, что наибольшая степень обратимости наблюдается при восстановлении молибдена ка фоне лимонной кислоты (0,5 М). [c.45] Максимальная высота пика молибдена наблюдается в интервале концентраций лимонной кислоты от 0,4 до 0,6 М (рис. 1), поэтому целесообразно полярографировать молибден на фоне 0,5 М раствора лимонной кислоты. На этом фоне наблюдается линейная зависимость / от концентрации лимонной кислоты в интервале от 0,1 до 20 мг/л молибдена. [c.46] Хорошо выраженный при pH 1 пик молибдена уменьшается при pH 2 и совсем исчезает при pH 3 молибден образует, по-видимому, при pH 3 более прочный цитратный комплекс, который на ртутном капающем электроде не восстанавливается. [c.46] Таким образом, определение молибдена возможно на фоне 0,5 М лимонной кислоты в присутствии не более 0,25% по объему хлорной кислоты. [c.47] Наши опыты показали, что при накоплении на стационарном ртутном электроде на фоне 0,5 М лимонной кислоты пик молибдена не увеличивается независимо оттого, перемешивается раствор ил 1 нет. [c.47] Опыты показали, что определение молибдена возможно в присутствии меди и железа до соотношения Си Мо = 30 1 и Ре Мо = = 200 1. Свинец, кадмий и цинк не мешают определению молибдена на фоне 0,5 М лимонной кислоты до соотношения Ме Мо = = 1000 1. Вольфрам на данном фоне восстанавливается при пика = —1 4 в и, следовательно, не должен мешать определению молибдена. [c.47] На основании сказанного следует, что больше всего мешают определению медь и железо в продуктах, содержащих мешающие примеси в соотношении, превышающем Си Ре Мо = 30 200 1, молибден необходимо предварительно отделять. [c.47] Вольфрам с а-бензоиноксимом также образует осадок и при указанной схеме анализа мешает определению молибдена, если соотношение W Мо больше 10 1. Если судить по потенциалам восстановления б, а fw = —1.4 в, то вольфрам не должен мешать определению молибдена, однако при наличии в растворе 10-кратного избытка вольфрама наблюдается искажение полярограммы, вызванное адсорбцией вольфрамат-ионов на ртутном электроде . [c.49] Результаты определения молибдена приведены в табл. 2. Предложенный метод с использованием полярографа переменного тока на фоне 0,5 М лимонной кислоты и 1,4 М раствора сульфата натрия обеспечивает определение молибдена от сотых долей процента и выше после предварительного отделения его от основной массы -мешающих примесей определение тысячных и десятитысячных долей процента возможно после выделения молибдена а-бензоин-оксимом и полярографирования на фоне 0,5 М. лимонной кислоты. [c.49] При определении тысячных долей процента молибдена коэффициент вариации == 12%, а при определении десятитысячных долей процента его = 20%. [c.49] При определении теллура в металлах, образующих растворимые аммиакаты (например, в меди и никеле), для отделения и концентрирования его была использована в качестве коллектора гидроокись железа . [c.50] Вернуться к основной статье