ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Подвижность ионов в растворах сильных электролитов из "Физическая кинетика " Излагаемая ниже теория основана на тех же представлениях, что и теория термодинамических свойств плазмы и сильных электролитов. Они состоят в том, что вокруг каждого иона создается неоднородное распределение зарядов (ионное облако), экранирующее поле иона. Соответствующие формулы были получены в V, 78, 79, для плазмы аналогичные формулы для раствора сильного электролита отличаются лишь наличием в них отличной от единицы диэлектрической проницаемости растворителя е и будут выписаны ниже. [c.138] Экранирующее облако меняет подвижность иона в силу двух различных эффектов. Во-первых, движение иона во внешнем электрическом поле искажает распределение зарядов в облаке, в результате чего возникает дополнительное поле, действующее на ион. Во-вторых, движение облака приводит в движение жидкость, что вызывает снос иона. Поправку первого рода называют релаксационной, а поправку второго рода—электрофоретической. [c.138] Начнем с вычисления поправки первого рода. Поскольку экранирующее облако выражает собой существование корреляции между положениями различных ионов, то речь идет о влиянии внещнего поля Е на корреляционные функции. [c.139] Первый член в квадратных скобках—средняя плотность зарядов всех сортов ионов в облаке, а второй член—плотность заряда, локализованного (согласно условию) в точке г . Множитель 1/е выражает ослабление поля в диэлектрической среде (растворителе). [c.139] Величина а есть дебаевский радиус экранирования в растворе электролита. [c.141] Поскольку 21 И 22 имеют противоположные знаки, то очевидно, что О д 1. [c.142] Его значение при г = г (т. е. при г = 0) дает интересующее нас поле, действующее на сам ион 2 и тем самым меняющее его подвижность. [c.142] Отметим, что этот эффект уменьшает подвижность. Электрофоретическая поправка. [c.143] Перейдем к вычислению поправки, связанной с движением растворителя. Вопрос ставится при этом следуюш,им образом. [c.143] Полная поправка дается суммой обоих выражений (26.23) и (26,29). Обе отрицательны и вместе с 1/а пропорциональны корню квадратному из концентрации. [c.144] Вернуться к основной статье