ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Термодинамика реакций с участием моноокиси кремния из "Низшие окислы кремния и алюминия в электрометаллургии " Моноокись кремния является промежуточным продуктом как при восстановлении, так и при окислении кремния. Однако взгляд на механизм ее образования и окисления различен. [c.60] Чтобы теоретически оценить возможность того или иного механизма, необходимо проанализировать термодинамические данные, указанные в периодической и справочной литературе. [c.60] Равновесие (2.16) исследовано в работах [32, 33, 158—159], а равновесие (2.17) — в работе [160]. Оба равновесия изучали лвторы [23]. [c.60] Энергия единичной связи SiO оценивается от 372 [165] до 425 кдж [166]. [c.61] Что касается теплоты образования твердой моноокиси кремния, то ее значения изменяются от —101 674 кал/моль [24] до — 104 600 кал/моль [120], а энтропия 6,5 кал/молъ-град [120]. [c.61] В табл. 21 и на рис. 28, а приведена соответственно зависимость изменения энергии Гиббса образования паров моноокиси кремния из элементов от температуры. [c.61] Следует отметить, что уравнения 1 vl 2 ъ табл. 21 были получены нами путем комбинирования данных для частных реакций с участием моноокиси кремния, приведенных в соответствующих работах [167, 120]. Уравнение 4 выведено из термодинамических данных [161]. [c.61] Зависимость изменения энергии Гиббса от температуры для конденсированной моноокиси кремния была выведена с учетом использования значений AiSaggK = И кал/молъ-град [171] (см. табл. 21 уравнение 8), а для уравнения 9 — данных работы [158]. [c.63] На рис. 5 приведены данные по упругости паров над твердой моноокисью кремния и смесью кремния и его двуокисью по сведениям различных авторов. [c.63] В соответствии с балансом при температуре 1620° С уже 25,1% Si перешла в возгон в виде SiO [24]. [c.63] На суш ествование устойчивой твердой фазы моноокиси кремния при высоких температурах указывают авторы [29] и [45]. Причем авторы [173] демонстрировали рентгенограмму образца. Однако более тщательными исследованиями установлено [174], что обнаруженные ими линии относятся к кристобалиту и карбиду кремния. [c.63] По-видимому, можно согласиться с мнением [174], что существование чистой твердой моноокиси кремния при высоких температурах еще не доказано. [c.63] Существование моноокиси как индивидуального конденсированного вещества при низких температурах более вероятно, однако значения энергии Гиббса являются завышенными и требуют уточнения. [c.63] Система Si—О—С. Основными составляющими газовой фазы при относительно высоких температурах можно считать моноокиси кремния и углерода. Конденсированными фазами по результатам многочисленных исследований [24, 168, 174] являются SiOa, Si , С и Si. Все эти фазы практически взаимно не растворимы. [c.63] Исходя из экспериментальных данных при восстановлении кремния из его двуокиси углеродом возможны различные частные реакции с участием паров моноокиси кремния. Зависимость изменения энергии Гиббса и значения констант равновесия от температуры для частных реакций указаны в табл. 23. В этой же таблице для сравнения приведены результаты расчетов и для реакций с участием твердой моноокиси кремния. [c.64] Анализ показывает, что для диссоциации кремнезема и образования моноокиси кремния требуются высокие температуры. Образование газообразной моноокиси кремния существенно облегчается в присутствии углерода, кремния и его карбида, понижающих парциальное давление кислорода. [c.64] Вернуться к основной статье