ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Различные типы связи между моментами из "Оптические спектры атомов " При наличии [L, 5]-связи хорошо выполняется правило интервалов для мультиплетов. [c.212] Из сказанного ясно, что отступления от L, iSl-связи должны наступать тогда, когда мультиплетная структура термов по своей ширине одного порядка со структурой спектра, вызванной различием квантовых чисел L и 5. При отступлениях от [L, 6 ]-связи, как мы уже отмечали, теряют физический смысл квантовые числа L и S. Физический смысл сохраняет лишь полный момент электронной оболочки атома и соответствующее ему квантовое число J. В соответствии с этим теряет смысл и принятое нами символическое обозначение термов S, Р, D и т. д. [c.212] Такая связь между моментами носит название [j, у]-связи. [c.212] В результате получаем 12 состояний, которые изображаются символами [V21 2], 2 [V2. 2]з,з [ /2, 2]g j [ /5, Ь.з [ /2-2]з,4. [c.214] Конфигурация p nd, в силу принципа Паули, примененного для подгруппы р5, эквивалентна рассмотренной выше конфигурации из двух электронов pd. Как видно, здесь снова получилось 12 различных состояний с теми же значениями квантового числа. /, которые получались при [L, 5]-и [у. У]-связях. Полученное совпадение числа результирующих состояний при всех типах связи не является случайным оно является результатом общего положения, вытекающего из так называемого принципа адиабатической инвариантности, установленного Эренфестом, в силу которого квантовое число У сохраняет свое значение при любых изменениях типа связей. Таким образом, результирующее состояние электронной оболочки атома или иона, соответствующее данной конфигурации электронов, характеризуется одним и тем же набором квантовых чисел У независимо от типа связи между моментами электронов. Число термов, соответствующих данной электронной конфигурации, не зависит от того, какого рода связи осуществляются между моментами электронов. Меняются только расположение термов и ряд их свойств, проявляющихся при воздействии внешних полей. Поэтому в тех случаях, когда надо знать лишь число термов, соответствующих какой-либо электронной конфигурации, всегда можно исходить из предположения, что имеет место [L, 5]-связь, и пользоваться обычной символикой для обозначения термов. Надо только помнить, что в тех случаях, когда [L, 5]-связь нарушена, квантовые числа L и 5 теряют свой смысл. [c.214] Только во вторую очередь надо будет принять во внимание взаимодействие меи(ду обоими электронами. Таким образом, связь, нормальная при малых i и ц, может перейти при больших 2 в связь другого типа. [c.215] Как мы увидим впоследствии (гл. IV), L, 5]-связь выполняется преимущественно для легких элементов, стоящих в начале периодов таблицы Менделеева, в то время как для тяжелых элементов и элементов, стоящих в конце периодов, связь между моментами ближе к [у, у]-связи. [c.216] Вернуться к основной статье