ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Ангармоническая добавка к свободной энергии. Тепловое расширение из "Теория твёрдого тела " Неявно постоянная решетки содержится и в гармоническом приближении. В самом деле, средний потенциал Ф и силовые постоянные ( 33) зависят от равновесного положения ионов. Если ангармонизм решетки учитывается более высокими членами разложения потенциальной энергии, представляется целесообразным в части, соответствующей гармоническому приближению, рассматривать положения равновесия иопов как свободные параметры (квазигармоническое приближение). Действительные постоянные решеткн определяются тогда из минимума свободной энергии. Таким образом определенные параметры становятся зависимыми от температуры и отличаются от тех, которые определяются из минимума потенциальной энергии. [c.350] Отсюда могут быть взяты Е(0), 2 (0) и (0). 2 (0) может быть упрощено посредством обмена индексов суммирования в членах суммы. [c.351] Пользуясь свободной энергией, можно вычислить все калорические величины внутреннюю энергию, энтропию, ангармоническую добавку к удельной теплоемкости, уравнения состояния и т. д. Если положить производную от свободной энергии по постоянной решетки равной нулю, то можно определить зависимость последней от температуры. Заметим, что для этого (90.7) должно быть дополнено членом Ф , зависяш,им от постоянной решетки. [c.352] Первый шаг в определении всех этих величин —это вычисление в (90.7) всех матричных элементов и их статистическое усреднение. Расчет становится относительно громоздким, не вызывая, однако, принципиальных затруднений. В явном виде в литературе рассчитывается обычно только линейная цепочка. Отсылаем по этому поводу в первую очередь к обзору Лейбфрида и Людвига, упомянутому в конце предыдущего параграфа. [c.352] Вернуться к основной статье