ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Неопределенность в выражении термодинамического потенциала из "Лекции по термодинамике Изд.2 " В выражение для термодинамического потенциала входит величина (7 — ГС при постоянной температуре это — константа. Придавая этой константе различные числовые значения, мы меняем тем самым длину перпендикуляров, восставленных из точек плоскости ху и изображающих собой значения термодинамического потенциала соответствующих смесей но это изменение таково, что оно нисколько не повлияет на наши выводы относительно равновесия системы. Чтобы в этом убедиться, достаточно рассмотреть, например, случай, изображенный на рис. 14, и показать при этом, что состав жидкой фазы, могущей находиться в равновесии с твердой фазой А, будет одним и тем же при любом значении этой произвольной постоянной. [c.108] При этом мы исходим из того обстоятельства, что если две фазы или два комплекса содержат одинаковые количества обеих компонент, и, следовательно, могут быть обращены друг в друга, то их энергии, а также энтропии и термодинамические потенциалы должны отличаться друг от друга на вполне определенную величину, хотя выражения этих величин для каждой фазы и содержат неопределенные постоянные. [c.108] Придадим теперь неопределенным постоянным какое-либо числовое значение, построим для этого значения (-кривую и проведем касательные из точки А. При других значениях этих постоянных термодинамический потенциал первой компоненты, взятой в чистом виде, получит приращение ai, а термодинамический потенциал второй компоненты — 02- Следовательно, термодинамический потенциал комплекса, состоящего из 1 — ж молей первой компоненты и х молей второй компоненты, получит приращение (1 — x)ai + ха2- Но согласно только что сказанному, таково же будет и приращение термодинамического потенциала однородной смеси с составом х. Изменение фигуры, состоящей из (-кривой и точки А, заключается лишь в том, что каждая ее точка сместится вверх на некоторое расстояние, которое представляет собой линейную функцию х. Касательные, проведенные к (-кривой из точки А, участвуют в этом преобразовании плоскости и после него точно так же останутся прямыми, касающимися (-кривой. Поэтому каждая точка касания лишь сместится несколько вверх, но ее абсцисса х, определяющая состав смеси, останется прежней. [c.108] Вернуться к основной статье