ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Химические реакции и метод активированного комплекса из "Физика ударных волн и высокотемпературных гидродинамических явлений " ЛО экспоненциальному закону называемому законом Аррениуса. [c.315] Рекомбинация атомов в молекулу является в этом отношении нетипичной, так как она происходит без активации и потому с легкостью протекает при низких температурах, как и многие другие реакции с участием свободных атомов. [c.315] Опыт показывает, что многие реакции, особенно те, в которых участвуют сложные молекулы, протекают гораздо медленнее, чем этого можно-было бы ожидать, исходя из числа достаточно энергичных столкновений вероятность Р часто оказывается очень малой, даже порядка 10 . [c.316] Для того чтобы произошла реакция, точка, описывающая движение системы в конфигурационном пространстве, должна пройти через максимум, разделяющий минимумы на поверхности, преодолеть потенциальный барьер. Существуют, вообще говоря, различные пути из начального состояния в конечное. Фактически осуществляется наиболее выгодный путь реакции, соответствующий наименьшему значению максимума энергии поверхность энергии около этого пути имеет характер ложбины . Рис. 6.3 схематически изображает сечение поверхности энергии вдоль дна ложбины , причем путь реакции и соответствует координате разложения. [c.316] Происхождение универсального для всех реакций множителя размерности частоты кТ/к в (6.36) можно себе представить еще и так. Будем рассматривать степень свободы комплекса вдоль пути реакции как нормальное колебание с частотой V. Статистическая сумма для него равна кИку (при /IV кТ), так что Хи = Х кТ/ку. Но каждое колебание фактически ведет к распаду комплекса, так что время жизни т равно периоду колебаний т = 1/у, откуда и получается (кТ/ку) (1/т) = кТ/к, т. е. формула (6.36). [c.318] Подставив в (6.36) конкретные выражения для статистических сумм и сравнивая полученную формулу с формулой (6.35), можно получить в явном виде значение стерического фактора Р. [c.318] При комнатных температурах 2кол имеет порядок единицы. 2врап1 порядка 10—100, тем меньше, чем легче молекула. Отсюда видно, что стерический фактор может быть очень малой величиной, 10 —10 . [c.318] Вернуться к основной статье