ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Скорости рекомбинации атомов и диссоциации двухатомных молекул из "Физика ударных волн и высокотемпературных гидродинамических явлений " Рекомбинацию атомов азота на опыте обычно изучают, измеряя изменение во времени числа молекул азота по послесвечению ). Таким образом была найдена константа скорости рекомбинации с молекулами азота в качестве третьей частицы. В интервале температур от 297 до 442° К она оказалась почти не зависящей от температуры и равной к = 5,8 X X 10 см Iмоль сек [21], в хорошем согласии с приведенной оценкой. Близкие результаты получали и другие авторы [22, 23]. [c.311] В работе [70] путем измерения неравновесного излучения из5пч алась диссоциация и рекомбинация азота в ударной трубе. Было найдено, что при Т — 6400° К константа скорости рекомбинации равна = 6,5 X X 10 см моль сек, если третьей частицей служит атом азота, и в 13 раз меньше, если роль третьей частицы играет молекула азота. [c.311] Число 5, характеризующее степень участия в диссоциации внутренних степеней свободы, и фактор Р, который представляет собой вероятность того, что при столкновении частиц с достаточным для диссоциации запасом энергии действительно произойдет диссоциация, рассматривают как параметры, которые следует определять из опыта. [c.312] Согласно современным представлениям основную роль в процессе диссоциации играет колебательная энергия молекулы. Е. В. Ступоченко и А. И. Осипов [28] показали, что вероятность диссоциации невозбуждеи-ной молекулы чрезвычайно мала, даже если поступательная энергия соударяющихся частиц превышает энергию связи 17. Диссоциируют главным образом молекулы, находящиеся на очень высоких колебательных уровнях, энергия которых близка к энергии диссоциации. При этом энергия поступательного движения частиц может и не сильно отличаться от средней тепловой энергии. [c.313] Если предполагать, что распределение молекул по колебательным состояниям больцмановское, то для скорости диссоциации остается в силе формула типа (6.28) с соответствующим значением показателя в. [c.313] Ступоченко и А. И. Осипов [29] показали, что это предположение не всегда оправдывается. Отвод молекул с высших колебательных уровней вследствие диссоциации может иногда сильно нарушать больцмановское распределение молекул по высшим колебательным состояниям. В этом случае кинетика диссоциации должна рассматриваться совместно с кинетикой возбуждения высших колебательных уровней. Процесс идет таким образом, что благодаря столкновениям молекулы подаются на верхние уровни, откуда переходят в диссоциированное состояние. При рекомбинации атомов в присутствии третьей частицы энергия диссоциации превращается главным образом в колебательную энергию образующейся молекулы. Теория этих процессов изложена в обзоре [76] и книге [77]. [c.313] Генералова и С. А. Лосева [32], Камака [67], Ринка и др. [68] обзор литературных данных и ссылки на другие работы см. в [4, 5, 77]). [c.313] О -Ь О Ч- М происходят гораздо реже, чем столкновения О-НО2+М— -Оз + М. Константы скоростей реакций с участием озона см, в [33]. [c.313] В работах [35, 36, 25] изучалась скорость диссоциации брома и йода (также в ударной трубе концентрация молекул Вгг, г измерялась по поглощению света от постороннего источника). В работе [35] в интервале температур до 2000° К получено для скорости диссоциации молекул брома ударами атомов аргона 8 = 2, Р ВГ.-АГ = 0,12. Удовлетворительное согласие с этим результатом получено в теоретической работе Е. Е. Никитина [37]. Обзор работ по диссоциации молекул см. в [5]. Отметим работу [69], в которой изучалась диссоциация водорода в ударной трубе. О скоростях диссоциации Ог и N2 и других релаксационных процессов в воздухе см. также [53]. Более подробно теория диссоциации молекул и вопросы кинетики этого процесса изложены в неоднократно цитированной выше книге [77]. Там же приводятся экспериментальные данные и ссылки на новейшие работы. [c.314] Вернуться к основной статье