ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Упорядоченное и неупорядоченное размещение атомов в сплавах из "Современная теория твердого тела " Атомы иода располагаются по тетраэдрам около четырёх из восьми вершин, образуя гранецентрированную решётку, а атомы меди или серебра находятся в центрах четырёх вертикальных граней. При повы-шении температуры атомы иода не меняют своих относительных положений. Однако расположение атомов металла претерпевает скачкообразное изменение, после чего они равномерно распределяются между восемью вершинами и шестью центрами граней куба. [c.529] При этом очевидно, что два из этих четырнадцати мест должны быть в среднем свободными. Таким образом, процесс упорядочения охватывает атомы серебра, ртути н свободные места в пропорции 2 1 1 Поведение ионной проводимости Ag2HgJ4 изображено на рис. 249. [c.529] Аналогичные вычисления можно проделать для любой системы. [c.530] При переходе от упорядоченного к неупорядоченному состоянию энергия системы, повидимому, возрастает, иначе упорядоченное состояние не было бы устойчиво при низких температурах. Следовательно, при увеличении беспорядка кривая энергии как функция энтропии должна возрастать. На рис. 250 изображены два возможных вида этой кривой. В первом случае кривая (5) имеет точку перегиба, так что может быть проведена прямая, касательная к двум частям этой кривой. Здесь при температуре, соответствующей наклону этой касательной, будет иметь место скачкообразное изменение энтропии и, с. 1едовательно, порядка, с выделением скрытой теплоты, как при плавлении. Во втором случае кривая (5) имеет всюду положительную кривизну, так что порядок меняется непрерывно. [c.530] Во втором случае точка перегиба отсутствует, и переход является непрерывным. Кривизна меняет знак при энтропии, соответствующей нулевому дальнему порядку (0 = 0), в результате чего появляется скачок в удельной теплоёмкости. Вертикальная линия справа в каждом случае соответствует энтропии с равным нулю ближним порядком. [c.531] НЗ НИХ ТОЛЬКО пять являются независимыми. Таким образом, для определения среднего распределения атомов в ячейке надо задать четыре Р. Здесь нельзя, как это было в предыдущих случаях, выразить степень дальнего порядка через один параметр. [c.533] В двухкомпонентных сплавах нетрудно определить также и ближний порядок. При полном порядке каждый атом имеет вполне определённое расположение атомов на соседних местах. Степень ближнего порядка для любого состояния мы можем определить, рассмотрев оболочку, окружающую данный атом, и подсчитав, скшько в ней имеется узлов, занятых теми же атомами, что и при полном порядке, и сколько узлов, занятых, чужими атомами. Параметр порядка я при этом можно опредепить как разность первого и второго чисел. Размеры ячейки можно менять в зависимости от рассматриваемого случая. Величина я, очевидно, равна единице при полном порядке н нулю при случайном расположении атомов. [c.533] Понятие дальнего порядка было введено первым, так как этот тип порядка допускает непосредственную экспериментальную проверку в опытах с диффракцией рентгеновских лучей. Однако Бете указал ), что в действительности более фундаментальным понятием является ближний порядок, поскольку энергия взаимодействия атомов определяется прежде всего им. [c.533] Двух соотношений (124.8) и (124.9) достаточно для того, чтобы определить О как функцию только Т. [c.533] Одно очевидное возражение против теории Горского состоит в том, что прн выводе уравнения (124.15) он делает спорное предположение о наличии процесса диффузии. [c.535] Брэгг и Вильямс ) видоизменили рассуждения Горского и расширили область применимости метода. В своей первой работе для получения уравнений, аналогичных (124.15), они рассматривали кинетику процесса. [c.535] Позднее Вильямсом ) было показано, что это не необходимо и что уравнения могут быть получены на базе статистической механики. Мы рассмотрим их работу, исходя из последней точки зрения. [c.535] Вернуться к основной статье