ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Внутримолекулярный обмен энергии из "Стохастичность динамических систем " Два предельных случая обмена энергии. Возбужденные молекулы. [c.240] В этом параграфе мы лишь кратко отметим новое направление в исследованиях внутримолекулярных связей, которое развивается в последнее время. [c.240] Обратимся для этого к системе связанных нелинейных осцилляторов. При достаточно малой энергии системы, Е Ес, число интегралов движения равно числу степеней свободы, и можно ввести столько же квазинормальпых колебаний (практически это сделать, однако, не очень просто). Это и есть область применимости теории Слэтера. Прп Е Ес часть интегралов движения разрушается и возникает стохастическое движение. Если разрушены все интегралы движения (кроме, конечно, полной энергии) и время перемешивания достаточно мало, то это есть область, в которой справедлива теория РРКМ. В связи со сказанным становится ясным, насколько существенно реальная ситуация связана с детальным изучением процесса разрушения интегралов движения, стохастизации движения и определения времен расцепления корреляций (времен перемешивания) по различным степеням свободы. [c.241] Приведенные выше рассуждения пока не затрагивают квантовой природы объекта. В действительности, как мы уже видели, разрушение интегралов движения должно приводить также к перестройке колебательного спектра и к различным следствиям в молекулярной спектроскопии. Некоторые элементарные соображения могут служить неплохой иллюстрацией влияния перестройки спектра при сильном возбуждении молекул. [c.241] Другим примером влияния перемешивания может служить образование молекулярных связей и, в частности, водородной связи в условиях предиссоциации. Изучение инфракрасных спектров при образовании связи обнаруживает сильное уширение спектральных линий. При сближении атомных групп, образующих молекулу, возмущение, которое действует, например, на пои водорода в одной пз групп, разрушает его интегралы движения (пли, что то же самое, квантовые числа, определяющие движение нопа водорода). Возникает стохастическое движение иона водорода, которое и приводит к аномальной шпрппе соответствующих колебательных спектров. [c.242] По-видимому, образование молекулярной связи любого типа проходит через некоторую область разрушения интегралов движения и стохастпчпости. Однако размеры этих областей зависят от условий образования молекулы. [c.242] Вернуться к основной статье