ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Нецианнстые электролиты золочения из "Серебрение, золочение, палладирование и родирование выпуск 6 " Для полного учета серебра необходимо учитывать серебро и иа забракованных деталях. Снять серебро можно следующим способом химическое растворение забракованных покрытий на медн производят в подогретой до 80 °С смеси серной и азотной кислот, взятых в соотношении 19 1,2. Более полное удаление серебра с забракованных изделий производят в электролите, состоящем из раствора цианистого калия с концентрацией 50—70 г/л, завешивая деталь в качестве анода, катодом служат угольные или графитовые пластины. Из этого раствора серебро можно извлечь путем восстановления его эквивалентным количеством цинковой пыли или стружки. Можно также извлечь серебро путем осторожного подкисления электролита малыми дозами соляной кислоты. Операция чрезвычайно опасна и ее надо проводить в вытяжном шкафу и только высококвалифицированным исполнителям. Аналогичным путем извлекают серебро из отработанных ванн серебрения, как указывается в инструкции 66—53 от 28.11,53 г. треста Вторцветмет по предварительной обработке отходов, содержащих драгоценные металлы. [c.31] Серебро осаждается в виде белого творожистого осадка хлористого серебра, которому дают отстояться не менее суток затем делают проверку на полноту осаждения серебра, добавляя соляную кислоту к отфильтровагшой пробе раствора. Осадок хлористого серебра фильтруют через плотную бязевую ткань, промывают и сушат при 105—120 С. [c.31] Извлечение серебра из промывных непроточных ванн, которые служат для улавливания, можно производить выпариванием воды н извлечением серебра с помощью соляной кислоты, как указано выше. Возможно извлечение серебра путем фильтрования раствора через колонки, заполненные нонообмснными смолами, которые адсорбируют серебро затем смолу сжигают, а серебро извлекают из огарка азотной кислотой с последующим осаждеЕгнем в виде хлорида. [c.31] Электролиты, применяемые в гальванотехнике для осаждения золота, можно разбить на две основные группы цианистые и нецианистые, причем вторая группа электролитов находится в стадии разработки и пока практического применения не имеет. Цианистые электролиты, в свою очередь, делятся на три подгруппы щелочные, нейтральные и кислые. [c.31] Для получения осадков большой толщины необходима повышенная концентрация золота (8—12 г/л) и свободного цианида (70—90 г/л) электролиз должен проводиться при повышенных температурах (80—90° С) и энергичном перемешивании, при этом плотность тока достигает 10 А/дм Недостатком щелочных цианистых электролитов является накопление карбонатов, которые нужно периодически удалять. К преимуществам щелочных электролитов относится возможность получения осадков большой чистоты, особеиио в том случае, если электролит свежеприготовлен и концентрация свободного цианида достаточно высока (30—90 г/л), так как примеси неблагородных металлов при больших концентрациях цианида не соосаждаются. Щелочные электролиты могут работать с растворимыми анодами, потому что имеют высокое содержание свободного цианида. [c.32] Нейтральные цианистые электролиты имеют pH 6,5—7,5, содержание свободного цианида в них невелико (1—2 г/л). Для получения осадков золота большой чистоты нейтральная ванна используется мало, так как при таком содержании цианистого калия возможно включение в осадок неблагородных металлов, которые могут накапливаться в электролите при работе. Нейтральные электролиты обычно широко используются при покрытии сплавами золото — медь для получения блестящих осадков толщиной до 20 мкм и более. Кислотность этих электролитов поддерживается добавлением фосфорной кислоты. В этих электролитах золото находится в виде одновалентного дициаиаурата K[Au( N)2 . Работа в них проводится с нерастворимыми анодами. Эти электролиты более производительны, так как выход по току в них близок к 100 %, в то время как у щелочных всего 70—80 %. В нейтральных электролитах можно получать более толстые покрытия без промежуточного крацевания. Недостатком нейтральных электролитов является их нестабильность. [c.32] Кислые электролиты, имеющие распространение в настоящее время, обычно работают при pH 3—б. Из этих растворов получаются блестящие осадки, особенно при добавке таких металлов, как никель, кобальт, цннк, олово и др. Кислотность в них поддерживается с помощью органических кислот (лимонной, винной, щавелевой и др.). Свободного цианида в электролите нет. Золочение в таких ваннах возможно ввиду того, что цианистый комплекс трехвалентного золота очень прочный и не разрушается при названных значениях pH. [c.32] Кислые электролиты, как и нейтральные, работают с нерастворимыми анодами. В кислых растворах значительно более низкий выход по току (30—40 %). Это связано в основном с тем, что они работают при низких температурах (20—25° С) и повышенных плотностях тока, что является их основным преимуществом. Покрытия, полученные из нейтральных и кислых электролитов, менее пористы, но зато более хрупки. Недостатком их является низкая рассеивающая способность по сравнению со щелочными (рис. 6). [c.32] НИИ всех исследовании катодный процесс на различных участках поляризационной кривой объясняется так на первых двух участках кривой (рис. 7) при потенциале 0,4—0,6 В в элементарном разряде участвуют соединения типа Au N или Au2( N)2. На 3-м и 4-м участках при потенциале 0,7—0,9 В процесс осуществляется при разряде анионов [Au( N)2] . На 5-м участке протекает процесс выделения водорода и разряд [Au( N)2j на предельном токе. Под действием большого электрического поля в двойном слое у катода происходит адсорбция аниона [Au( N)2] положительным концом к катоду и, таким образом, облегчается его разряд. [c.34] Трехвалентный комплекс золота при электроосаждении изучен значительно меньше, чем одновалентный. Так, А. Кнодлер исследовал выход по току в цианистых электролитах, содерм аш,их трехвалентный комплекс золота. Данные помещены в табл. 15. [c.34] Эти исследования позволили выяснить условия существования цианистых комплексов трех- и одновалентного золота, применяемых в настоящее время при электроосаждеинн золота. [c.35] Электролит 2 с добавками различных металлов, таких, как никель, кобальт, серебро, медь или кадмий, обычно применяется для покрытия изделий в ювелирной промышленности. Электролит 3 применяется для толстослойного золочения (до 1 мм) электролит I обычно применяют для ванн колокольного типа. Электролит 5 — (железнстосинероднстый) применяется для скоростного золочения, 6 и 7 являются электролитами нейтрального и кислого золочения. [c.36] Режимы в ц елочных электролитах золочения значительно ограничены по сравнению с кислыми и нейтральными электролитами. Катодная плотность тока 0,1 — 1 А/дм в зависимости от концентрации золота. Температура электролита обычно поддерживается 55—70 С, кроме того, желательно механическое перемешивание. Приготовление щелочных цианистых электролитов заключается в основном в приготовлении одновалентного комплекса золота, который может готовиться следующими методаии I) анодным растворением 2) растворением гремучего золота в цианистом калии 3) непосредственным растворением хлорного золота в цианистом калии. [c.37] Первый способ осуществляется с применением пористых керамических диафрагм для разделения катодного и анодного пространства. Диафрагма заполняется католитом — 3 %-ным раствором едкого кали или 6—7 %-ным раствором потзша катоды — стальные стержни — завешиваются в католит. В анодное пространство заливается анолит — раствор цианистого калия с коицеитрацией 20— 30 г/л. В качестве анодов применяется чистое золото в виде пластин. завернутых в чехлы. Температура анолита должна быть 70 С, напряжение на ванне 2—8 В в зависимости от сопротивления диафрагм. Анодная плотность тока поддерживается 1 — 1,5 А/дм При анодном растворении золото переходит в раствор в виде цианистого комплекса K[Au N)2j. [c.37] Электролиз ведут до выработки золота. Перед каждой загрузкой деталей в электролит добавляется необходимое количество золота для осаждения в виде концентрата. Добавка производится в два приема. Электролиз ведут до начала вспенивания (выделения водорода) электролита, затем плотность тока снижают до 0,03—0,05 А/дм , что обеспечивает полноту осаждения всего золота. Эта технология практически исключает перерасход золота на детали, и отклонения от заданной толщины не выходят за пределы допустимых границ. Последующее галтование деталей со стальными шариками в растворе мыла производит уплотнение покрытия, и оно приобретает полублестящий вид. Этот метод может применяться для регенерации и утилизации электролитов. [c.39] Кислые и нейтральные электролиты кроме основного компонента — комплексной соли золота — обязательно содержат органические кислоты и их соли, а также добавки неблагородных металлов таких, как Ni, Со, d, Си, Zn, Sn и некоторые другие. Состав электролитов и режим электролиза приведены в Табл. 17 Практически во всех электролитах допустимая плотность тока, позволяющая работать с высоким выходом по току, зависит от температуры и концентрации золота в электролите (рис. 8). Причем, чем выше температура и концентрация золота, тем выше допустимая плотность тока. Необходимо отметить, что все свойства осадков, полученных из кислых электролитов, а особенно внутренние напряжения, выше, чем из щелочных электролитов. [c.39] Примечание. В электролите Ns I при большом содержании золота берутся большие количества фосфатов и поэтому озкмо работать при повышенной плотности тока. [c.40] Вернуться к основной статье