ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Осаждение серебра из нецнанистых электролитов из "Серебрение, золочение, палладирование и родирование выпуск 6 " Для элсктроосаждения серебра практически применяют только комплексные электролиты, из которых оно осаждается при повышенной поляризации. [c.4] В дальнейшем Е. Рауб аналитическим путем обнаружил в покрытии присутствие цианида серебра, причем большее его количество внедряется при малых концентрациях свободного цианида. Данные представлены в табл. 1. [c.4] Примечание. В таблице знак + означает перемешивание электролита. [c.5] В сторону накопления свободных цианидов, но постоянно действующая диффузия будет отводить часть иоиов цианида к аноду и поэтому в электролитах, применяемых на практике, в прикатодном слое содержится трициаиоаргентат, остальные комплексы присутствуют в меньших количествах. [c.5] Необходимо отметить, что долгое время существовало именно такое мнение, так называемая теория Леблана—Шика. [c.5] Правда, некоторые авторы отмечают, что окислительной силы атмосферного кислорода мало для прохождения этой реакции, но под действием кислорода может происходить окисление цианида в цианат, который затем будет переходить в водном растворе в карбонат. На разложение цианида очень сильно действует углекислый газ, который постоянно присутствует в воздухе. При пропускании через два одинаковых по составу электролита кислорода и углекислого газа было выяснено (рис. 2), что потери цианида при пропускании кислорода значительно меньше, чем при пропускании углекислого газа. При дальнейших исследованиях обнаружилось, что значительно стабилизирует раствор цианида едкий натр. Опыты показали, что при добавлении гидроокиси любого щелочного металла в раствор цианида происходит реакция обмена в основном между углекислым газом (из воздуха) и гидроокисью (табл. 3). Поэтому добавка щелочи в цианистый электролит желательна, так как увеличивает стабильность электролита. [c.7] При приготовлении в цианистый электролит серебрения вводят еше один компонент — карбонат щелочного металла, который повышает проводимость электролита и улучшает структуру покрытий. По мере работы электролита количество карбоната в нем растет. Предельное содержание карбонатов в электролите для калиевых солей 100 г/л, для натриевых — 45—50 г/л. При избытке карбонатов в электролите, во-яервых, может иаступрь солевая пассивация, во-вторых, осадки серебра получатся чрезвычайно мягкими и качество покрытия ухудшится, поэтому избыток карбонатов необходимо удалять одним из следующих методов. [c.7] Эти соединения частично будут влиять на свойства электролитических осадков, вызывая их хрупкость. [c.9] Режим процесса. Обычно электролитическое серебрение проводят при комнатной температуре повышенная температура позволяет поднять плотность тока, но при этом быстрее разлагается цианид. (см. с. 6), образуется ядовитая синильная кислота, пвэтому увеличение температуры не рекомендуется. Кислотирсть цианистого электролита pH равна 11 —12 и определяется в основном содержанием цианида н щелочи (карбоната). С увеличенном цианида значение pH повышается. Сильно зависит от содержания карбоната и цианида электропроводность электролита, которая при увеличении их содержания возрастает. Электрическое сопротивление цианистого электролита серебрения составляет от 5 до 20 Ом м, причем электропроводность растворов цианистого калия выше, чем цианистого натрия. [c.9] Рабочая плотность тока в цианистом электролите находится в пределах 0,5—1,5 А/дм . Диапазон плотностей тока в электролите зависит от многих факторов, и в первую очередь от содержания серебра чем больше его концентрация, тем выше предельная сила тока и больше диапазон рабочих плотностей. Введение специальных добавок в электролит значительно расширяет область рабочих плотностей тока, но необходимо отметить, что сложнопрофилнрованные изделия следует покрывать при более низких плотностях тока. [c.9] Осадок Ре(ОН)з хорошо промывают, но несмотря на это довольно большая часть серебра (до 20%) может захватываться очень мелкодисперсным гидратом окиси железа. Для того чтобы вернуть эту часть серебра, весь осадок растворяют в разбавленной соляной кислоте при нагревании, тогда гидрат окиси железа растворится, а серебро выпадет в осадок в виде Ag I. Полученный ранее электролит имеет желтый цвет, обычно его анализируют на содержание серебра, если требуется — доливают водой, и он готов к эксплуатации. [c.12] При загрузке деталей под током не требуется операции предварительного серебрения, так как йодистый комплекс серебра достаточно прочный (/( =10 ). Недостатком электролита является высокая стоимость йодистого калия, который содержится в электролите в большом количестве (300 г/л), и желтоватый оттенок покрытия. [c.14] Увеличение концентрации серебра выше 45 г/л не рекомендуется из-за ухудшения качества покрытия увеличение же концентрации сульфосалициловой кислоты до 120—140 г/л, наоборот, значительно улучшает качество покрытия сульфосалициловая кислота в этом электролите играет двойную роль., С одной стороны, она является поверхностно-активным соединением и, адсорбируясь на катоде, тормозит разряд ионов серебра, с другой стороны, она принимает участие в создании внешнесферных комплексов серебра, что создает также условия для увеличения поляризации по этой же причине покрытия серебром в электролите получаются хорошими. [c.14] Электролит работает только в щелочной области pH и добавляемые аммиачные соли вводятся для создания буферностн, причем присутствие всех трех солей необязательно. [c.15] В аммиакатно-сульфосалнцилатном электролите на растворимость анодов наибольшее влияние оказывает присутствие свободного аммиака и тогда аноды растворяются со 100 %-ным анодным выходом по току (рис. 3, кривая й). [c.16] Вернуться к основной статье