ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Расчет температуры стеклования линейных полимеров из "Компьютерное материаловедение полимеров Т.1 " В данном разделе будем рассматривать расчетн ю схему для оценки температуры стеклования Т , развитую в работах [6, 128]. Согласно этой схеме, коэффициент молс1улярной у паковки полимеров разл шого химического строения примерно одинаков при температуре стеклования каждого из полимеров, причем это значение kg оценивается величиной kg 0,667 для линейных полимеров. Вблизи абсолютного нуля коэффициент молекулярной упаковки 0 также примерно одинаков для всех полимеров и составляет 0,731. [c.127] ГИЯ связи /-Г0 атома с соседними AV, - инкремент Ван-дер-Ваальсового объема /-Г0 атома. [c.127] Численные значения liZjDgj, характерные для каждого атома и каждого типа мeж юлeIyляpнoгo взаимодействия, определены с помощью статистической обработки экспериментальных данных по методу наименьших квадратов , Получающиеся в результате обработки экспериментальных данных значения энергий связи, как отмечено выше, соответствуют энергиям межмолекулярного взаимодействия. Нал ше в полимерах полярных групп, приводящих к сильному межмолекулярному взаимодействию, читывается введением специальных инкрементов. [c.127] В табл. 19 в качестве примера приведены экспериментальные и расчетные значения температ р стеклования ряда юдeльныx полимеров, на шная от полимеров простого химического строения до весьма сложных систем. Там же приведены наборы параметров соотношения (84). [c.128] Согласно соотношению (87), температура стеклования полимера при наличии аномального присоединения звеньев будет пониженной. Ниже на конкретном примере расчета это будет продемонстрировано. [c.136] В работе [83] были проведены эксперименты и расчеты по определеншо температур стеклования двух пар полимеров, строение которых приведено выше. Поскольку сильное межмолекулярное взаимодействие, возникающее за счет отдельных полярных групп, существенно влияет на 7 g, то естественно, что когда это взаимодействие проявляется внутри звена, 7 таких полимеров должна быть ниже, чем для полимеров полностью аналогичного строения, но с таким расположением полярных групп, когда междюлекулярное взаимодействие проявляется между звеньями соседних цепей. [c.138] Соотношение (88) всегда приводит к нелинейным зависимостям Tg от состава сополимера. [c.139] Зависимости (88)-(93) температуры стеклования 7 сополимера от его состава не являются линейными, и в случае двойных сополимеров выглядят так, как это схематически представлено на рис.43. Эти зависимости не учитывают ослабления межмолекулярного взаимодействия в звеньях сополимера, хотя такое ослабление должно гфивести к снижению температуры стеклования по сравнению с аддитивной величиной. [c.141] Ваальсовый ( ъем и набор инкрементов для к-то компонента сополимера. [c.142] Теперь рассмотрим влияние разветвлений цепей на температуру стеклования. [c.142] В общем случае количество возможных вариантов разветвлений цепи может быть достаточно велико. Рассмотрим основные из них, схематически изображенные на рис.44, где показана основная цепь и возможные варианты ответвлений. [c.143] Следует отметить, что такие системы в настоящее время реально синтезированы [82], и они получили название дендритные полимеры или дендри-меры . [c.144] В работе [24] проанализировано влияние разветвлений разных типов на физические характеристики полимеров. [c.144] Вернуться к основной статье