ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Обобщенная анодная поляризационная кривая из "Курс теории коррозии и защиты металлов " На рис. 216 приведена обобщенная схема анодной поляризационной (потенциостатической) кривой для идеального случая, когда скорость процесса саморастворения электрода невелика и внешний анодный ток может быть принят равным общей скорости растворения электрода. [c.314] Кривая (Ум )обр AB на рис. 216 соответствует логарифмической (тафелевской) зависимости V от г а при растворении металла в активном состоянии по уравнению (271). Точка В соответствует 1/адс или Уме о,пп,2 нзчалу здсорбции кислорода или образованию защитной пленки, что приводит к дополнительной поляризации процесса и отклонению поляризационной кривой от простой логарифмической зависимости. [c.315] В точке D при потенциале начала видимой пассивации V . ускорение анодного процесса растворения металла по реакции (271) в результате смещения потенциала в положительную сторону становится равным замедлению этого процесса при образовании защитного слоя по реакции (661) или (662) и достигается предельный ток пассивации i . [c.315] Начиная с точки Е скорость анодного процесса на электроде не зависит от потенциала, а определяется, согласно классической пленочной теории, в основном скоростью процесса химического растворения защитной пленки в электролите, не зависящей от потенциала. [c.316] Если полностью запассивированный металл перестать поляризовать, выключая ток, то изменение потенциала металла во времени имеет характер, аналогичный представленному на рис. 217. Спад потенциала после выключения поляризационного тока соответствует разряду двойного электрического слоя, затем на кривой появляется горизонтальный участок, соответствующий растворению пассивной пленки (активации), а затем потенциал падает до значения стационарного потенциала коррозии активного железа. [c.316] По достижении значения обратимого потенциала кислородного электрода (Ко,)обр в водных растворах начинается электролитическое выделение кислорода (кривая TRG на рис. 216). [c.317] Предварительное возникновение слоя вторичных продуктов коррозии по одной из реакций (424)—(429) облегчает наступление анодной пассивности (кривая A B D E на рис. 216), вследствие уменьшения истинной поверхности металла и снижает общую плотность предельного тока пассивации i ,. [c.317] В ряде случаев, например, в процессах электрополирования металлов, а также при пассивации нержавеющих сталей в смесях азотной и плавиковой кислот вследствие сильного растворения пассивирующей пленки в электролите анодный ток в пассивном состоянии может быть большим (отрезок KLM на рис. 216). [c.317] В присутствии активных, например галоидных, ионов в растворе на ряде полностью запассивированных металлов (Fe, сплавах Fe—Сг, А1) по достижении потенциала может наблюдаться местное нарушение пассивности — пробой пленки по реакции (663) или (664) —отрезок N0 на рис. 216. [c.317] При очень положительных потенциалах часто еще до начала выделения кислорода возможно активное анодное растворение металла (Сг, Fe) вследствие перепассивации (отрезок PQ на рис. 216), а также явление вторичной пассивности (отрезок Q R на рис. 216) в связи с образованием новых труднорастворимых соединений, сопровождающимся падением анодного тока. [c.317] Для ряда металлов (А1, Ti) при очень положительных значениях потенциалов анодирования Vs на пассивной пленке предельной толщины наблюдается рост внешней пористой окисной пленки до значительных толщин (участок ST на рис. 216) — анодирование металла. [c.317] Если потенциал металла в электролите Уме 3 1 адс или, то имеет место самопассивирование металла (без анодной поляризации его внешним током). Присутствие окислителей в растворе облегчает самопассивирование металлов, а наличие активных, например галоидных, ионов затрудняет его. [c.317] Для поддержания металла в пассивном состоянии необходимо протекание через него анодного тока от внешнего источника тока или тока саморастворения. [c.317] Вернуться к основной статье