ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Идеальные и реальные (экспериментальные) поляризационные криМетоды получения идеальных поляризационных кривых из "Курс теории коррозии и защиты металлов " Теория многоэлектродных гальванических систем разработана Г. В. Акимовым, Н. Д. Томашовым и В. П. Батраковым. Эта теория завершила создание современной теории электрохимической коррозии металлов i. [c.281] Сопоставление кривых анодной и катодной поляризации в виде коррозионной диаграммы позволяет сделать графический расчет каждого отдельного электрода короткозамкнутой (полностью заполяризованной) многоэлектродной системы с любым количеством электродов и всей системы в целом. Случай короткозамкнутого многоэлектродного элемента представляет наибольший практический интерес, так как большая часть коррозионных систем (почти все микросистемы и значительная часть макросистем) является короткозамкнутыми или близкими к этому состоянию. [c.282] При анодной и катодной поляризации данного металла получают реальные анодную — Va и катодную Vx — Vk кривые сложного (биполярного) электрода, начинающиеся от начального потенциала Пересечение горизонталей с реальными и идеальными кривыми дает значения внешних анодного (/а)внешн de на рис. 190) и катодного (/к)внешн (аЬ на рис. 190) токов и значения внутренних анодного (/а)внутр (ef на рис. 190) и катодного (/к)внутр ( с на рис. 190) токов (токи коррозионных микроэлементов металла). [c.283] При измерении реальных поляризационных кривых иногда приходится прибегать к приемам, устраняющим перечисленные выше явления, когда это нужно и возможно (например, буферирование исследуемого раствора во избежание нежелательного изменения значения pH у электрода во время измерения поляризационной кривой). Осложняющее влияние этих явлений всегда следует учитывать при анализе полученных реальных (экспериментальных поляризационных кривых. [c.284] Необходимые для построения поляризационных диаграмм [V = = /(/)] идеальные поляризационные кривые получают следующими тремя методами. [c.284] Нетрудно заметить, что необходимый для построения коррозионной диаграммы суммарный ток складывается из двух величин /внешн. измеряемого микроамперметром при снятии реальных поляризационных кривых, и /внутр. т. е. токов саморастворения, которые могут быть определены пересчетом коррозионных потерь металла Ат (определяемых по убыли массы электрода за время опыта или анализом раствора на содержание в нем растворившегося металла в виде ионов) в ток /внутр по закону Фарадея [уравнение (561)1. [c.284] Таким образом, метод состоит в измерении реальных поляризационных кривых V — / (/)внешн (пунктирная кривая на рис. 191) и определении тока саморастворения металла (по коррозионным потерям Ат) /внутр при различных постоянных значениях потенциала V = onst с применением потенциостата. Дважды нанеся на график рис. 191 последние значения (один раз, откладывая их от оси ординат, а второй — прибавляя к реальной поляризационной кривой), получим идеальную коррозионную диаграмму (сплошные линии на рис. 191). [c.284] Таким образом, вычерчивая реальные кривые коррозионной диаграммы в координатах V = / (Ig /) и экстраполируя их линейные участки, можно получить идеальные кривые (пунктирные линии на рис. 192) для области, где реальные кривые сильно отклоняются от идеальных. Эта линейная экстраполяция возможна до областей плотности тока (и соответствующего ей тока), где логарифмическая зависимость электродных поляризаций от плотности тока переходит в линейную зависимость, которая в координатах V = / (Ig /) дает кривую, направленную к соответствующему значению при 1 = 0 (или Ig I = —эо). [c.285] Этот метод может быть использован для определения тока саморастворения (коррозии) металла и установления механизма процесса коррозии металла совпадение величины рассчитанного таким методом коррозионного тока /э = х со значением /опытн. полученным непосредственным определением коррозионных потерь металла (I из Ат), подтверждает электрохимический механизм процесса расхождение этих значений, когда /э = х /опыта указывает на наличие растворения металла по неэлектрохимическому, т. е. химическому механизму. [c.286] Как всякий экстраполяционно-графический метод, данный метод является приближенным и уступает в своей точности предыдущему. [c.286] Этот метод позволяет построить очень приближенную упрощенную кривую суммарной (анодной и катодной) поляризуемости коррозионного процесса. [c.286] Вернуться к основной статье