ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Поляризация электродов и ее причины из "Курс теории коррозии и защиты металлов " Если элементы обратимого гальванического элемента с потенциалами в разомкнутом состоянии (Уа)обр и (Ук)сбр и сопротивлением электролита между ними в цепи R замкнуть и измерить установившееся значение силы генерируемого тока /, то оказывается, что эта сила тока значительно меньше рассчитанной по закону Ома, т. е. [c.192] Таким образом, в уравнении (355) должны фигурировать не начальные (Ук)обр и ( а)обр. а эффективные значения потенциалов электродов, т. е. [c.193] Явления поляризации электродов наблюдаются как в гальванических элементах, так и в электролизерах, т. е. при прохождении через электроды постоянного электрического тока независимо от его происхождения (генерации тока в результате работы гальванического элемента или его подвода от внешнего источника к электролизеру). [c.193] Понятие электрохимической поляризации было введено Э. X. Ленцем (1839 г.). Работы Э. X. Ленца и А. С. Савельева, а затем Н. П. Слугинова (1877—1881 гг.), Р. А. Колли (1878 г.) и других заложили основы теории поляризации электродных процессов. [c.193] Поляризация является следствием отставания электродных процессов от перетока электронов в гальваническом элементе. Анодный процесс выхода ионов металла в электролит Ме + — Л1е + X rnHjO) отстает от перетока электронов от анода к катоду, что приводит к уменьшению отрицательного заряда на поверхности электрода и делает потенциал анода положительнее катодный процесс ассимиляции электронов (D + е — [Dne]) отстает от поступления на катод электронов, что приводит к увеличению отрицательного заряда на поверхности электрода и делает потенциал катода отрицательнее (рис, 135). [c.193] Все это справедливо и для электрохимического коррозионного процесса, протекание которого аналогично работе короткозамкнутого гальванического элемента возникающий из-за наличия начальной разности потенциалов катодной и анодной реакций Е обр = ( Joep—( а)обр процесс электрохимической коррозии сопровождается перетеканием электрического тока от анодных участков к катодным в металле и от катодных участков к анодным в электролите, которое вызывает поляризацию на обоих участках. Эти явления дополнительно тормозят протекание коррозионного процесса. [c.193] Как будет показано в дальнейшем (см. с. 269), уравнение такого вида может быть получено для линейной зависимости электродных поляризаций от плотности коррозионного тока, а для более сложной зависимости уравнения имеют более сложный вид. [c.194] Линейная зависимость электрохимической поляризации от плотности тока при малых значениях последней была впервые установлена А. С. Савельевым (1845 г.). [c.195] Логарифмическая зависимость электрохимической поляризации от плотности тока при достаточно больших значениях последней была впервые установлена Тафелем для катодного процесса разряда водородных ионов (1900 г.), и уравнение подобного типа называют уравнением Тафеля или тафелевским. [c.196] Фрумкин показал, что чем выше отношение тока обмена /о к налагаемому току, тем труднее сдвинуть равновесие (275) пропусканием через систему тока и тем ниже поляризация, вызываемая замедленностью электрохимической реакции. [c.196] Концентрационная поляризация (АУа)конц увеличивает смещение потенциала анода, т. е. [c.197] Вернуться к основной статье