ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Расчет изменения стандартного изобарно-изотермического потенциала из "Курс теории коррозии и защиты металлов " Наиболее важным и общим методом расчета изменения изобарно-изотермического потенциала AGr является определение его из данных химического равновесия по уравнению изотермы химической реакции. [c.18] Независимо от того, насколько условия реакции близки к стандартным, при AGr О, т. е. в соответствии с уравнением (7) при очень большой константе равновесия /Сд, процесс принципиально осуществим (не только в стандартных, но и в любых условиях), так как для перекрывания знака AGr надо увеличить абсолютное значение первого члена правой части уравнения (7), изменяя соотношения между активностями реагентов на величину, практически недостижимую. При AGf О реакция не будет протекать в какой-либо заметной степени. Если числовое значение AGr невелико, то независимо от знака этой величины для заключения о возможности или невозможности процесса необходимо определить знак изменения изобарно-изотермического потенциала Mjj. [c.20] Проведение определенных границ знaчeния AGj, вне которых можно установить возможность или невозможность самопроизвольного протекания процесса на основании значения AGj-, довольно трудно. Некоторые исследователи, например термодинамик Додж, указывают на ориентировочную величину AGf = 10 ООО кал/моль. [c.20] Если значения давления диссоциации окисления (/ о равн или изменения стандартного изобарно-изотермического потенциала AGt лежат внутри указанных в формулах (15)—(18) границ, т. е. [c.21] Значения коэффициентов Мц, Mi, М3 и М при различных температурах приведены в табл. 1. [c.23] Зависимости AG = / (Т) или (ро равн = f (Т) для окислов металлов могут быть рассчитаны по одной известной величине AGr или (роЛравн с помощью приближенного графического метода, предложенного нами, в принципе сходного с разработанными М. X. Карапетьянцом методами сравнительного расчета физикохимических свойств и основанного на пересечении прямых Ig (РОг)равн = f (1/ ) для твердых неорганических окислов в одной точке. Для подавляющего большинства окислов такой точкой является 1/Г = О и Ig (ро,)равн = 10 (рис. 5). [c.23] Уравнение (33) может быть применено для вычисления значений образования соединений, для которых отсутствуют в литературе данные об изменениях стандартных изобарно-изотермических потенциалов. [c.25] Для всех труднорастворимых в воде электролитов отсутствующие в справочной литературе значения изменения стандартных изобарно-изотермических потенциалов их образования могут быть рассчитаны по иашещ методу из имеющихся в литературе значений произведений растворимости, которые широко используются в такого рода термодинамических- расчетах. [c.25] Вернуться к основной статье