ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Янтарная кислота — образцовое вещество для определения теплоты сгорания из "Точная калориметрия Издание 2 " Янтарная кислота является образцовым веществом второй группы и применяется при определении теплоты сгорания веществ, содержащих С, Н, О и N. [c.167] При рассмотрении результатов измерения удельной теплоты сгорания, приведенных в графе 3 табл. 27, обращает на себя внимание высокая точность измерений по данным работы Пилчера и Саттона [145], а именно 0,43 кал/г = = 1,8 кДж/кг. Одиако, если сравнить эти достижения с результатами самых точных измерений теплоты сгорания бензойной кислоты, полученных в метрологических институтах [87, 113], где погрешность оценивается в 3,3 и 1,8 кДж/кг соответственно, то можно заключить, что, по-видимому, при вычислении погрещности в работе [145] не были учтены в полной мере систематические ошибки. В этой работе не сообщаются детали эксперимента, связанные с неоднородностью температурных полей и их нестабильностью во времени, что исключает анализ погрешностей, обусловленных этими причинами. Авторы полагают, что форма кривой температура — время не имеет значения, если она достаточно воспроизводима, но не сообщают, какая систематическая погрешность может возникнуть, если при градуировке калориметра и при измерении эти кривые имеют разную форму. [c.170] Скотт и Веддингтон [111] не сообщают подробности эксперимента с янтарной кислотой. Основное содержание их исследования состоит в изучении фторсодержащих соединений, а определение теплоты сгорания янтарной кислоты служило для оценки точности измерений на вращающемся калориметре. Авторы не сообщают данных о числе измерений, но известно, что опыты были выполнены с двумя образцами. [c.170] Наличие в молекуле дикарбоновой кислоты двух карбоксильных групп в очень сильной степени увеличивает тенденцию к разложению. Это влияние наиболее сильно отражается на первых членах гомологического ряда. Главными продуктами разложения являются кетоны, образующиеся из двух остатков кислоты. Необходимо учитывать и образование при более низких температурах ангидрида за счет выделения воды двумя молекулами кислоты. Коршак и Рогожин [40], измеряя давление двуокиси углерода, выделяющейся при разложении янтарной кислоты, нашли, что в интервале температур 290—310° С она значительно разлагается. Выдерживая кислоту при постоянной температуре в течение 3 ч, они установили отсутствие декарбоксилирования до 240° С. [c.171] Результаты исследования термической стойкости янтарной кислоты методом дифференциального термического анализа представлены в табл. 29. [c.171] Ввиду того, что термический анализ относится к динамическим методам исследования, важно указывать все особенности эксперимента, чтобы иметь возможность критически их оценить. Отсутствие таких данных не позволяет сравнить результаты, представленные в таблице. [c.171] Вилхойт и Шиао [167], используя термогравиметрический метод и метод дифференциально-термического анализа, пришли к выводу, что никаких следов распада янтарной кислоты не наблюдается, если кислоту нагревать до температуры не выше 150° С. [c.172] Кеффлер [127] также указывал, что при медленном изменении температуры от комнатной до 130°С нет колебаний в теплотах сгорания янтарной кислоты. [c.172] Четырехкратная перекристаллизация исходного реактива из воды и сушка над ангидроном при комнатной температуре Двухкратная перекристаллизация исходного реактива из воды и сублимация прп 130° С и 0,1 мм рт. ст. [c.173] Таким образом, наличие поворотной изомерии у янтарной кислоты еще требует подтверждения. Однако возможность образования в процессе очистки а и -модификаций янтарной кислоты таит в себе источник ошибок при определении теплот сгорания вследствие различия энергий кристаллических решеток этих модификаций. Поэтому имеет смысл строго регламентировать способ получения янтарной кислоты, предназначенной в качестве образцового вещества как в термохимии сжигания, так и в термохимии растворения. [c.174] Вернуться к основной статье