ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Образцовые вещества в калориметрии Назначение образцовых веществ из "Точная калориметрия Издание 2 " Образцовые вещества в калориметрии по назначению можно разделить на три группы. Образцовые вещества первой группы, являясь мерой количества теплоты, применяют для градуировки (определения теплового эквивалента) калориметров. Надежно аттестованные образцовые вещества применяют для точных измерений в тех лабораториях, где не производится абсолютная градуировка калориметров по тепловой энергии, выделяющейся на сопротивлении прп прохождении по нему электрического тока. [c.161] Образцовые вещества второй группы используют для контроля протекания и окончания реакций. Точные измерения количества теплоты возможны при условии, если реакция будет полной или будет известно, на какой стадии она прервана. В этом случае существует возможность вычислить поправки, учитывающие конечное термодинамическое состояние изучаемой термохимической системы. [c.161] Например, при определении теплоты сгорания веществ, содержащих только углерод, водород, кислород и азот, анализ начального и конечного состояний системы не представляет значительных трудностей. При сжигании веществ можно создать такие условия эксперимента, при которых равновесие между газовой и жидкой фазами в калориметрической бомбе устанавливается сравнительно быстро, так как состав конечных продуктов сгорания таких веществ несложен. Существуют надежные физико-химические данные для расчета поправок на приведение начальных и конечных продуктов реакции к их стандартному состоянию. [c.161] Образцовые вещества третьей группы используются для контроля калориметрических систем и исключения влияния неустраненных источников систематических погрешностей. В результате измерения тепловой величины по образцовому веществу можно определить поправки, которые должны быть введены в данные наблюдений для изучаемого вещества или материала. Образцовые вещества третьей группы применяют при измерении теплоемкости и энтальпии веществ во всех агрегатных состояниях. Образцовые вещества должны легко очищаться от примесей, не быть гигроскопичными и обладать не высокой летучестью. [c.162] Они должны быть аттестованы так, чтобы был известен их состав — количество основного вещества и примесей. В тех случаях, когда определить количество основного вещества затруднительно (например, при разложении органических веществ при повышенных температурах, если используются термические методы анализа чистоты), применять такие вещества в качестве образцовых нежелательно. К твердым образцовым веществам, например образцовым веществам, используемым при определении теплоты сгорания или теплоемкости, необходимо предъявлять дополнительное требование отсутствия нескольких кристаллических модификаций, стабильных в области температур, при которых происходит калориметрический опыт. [c.162] При определении удельной теплоты сгорания органических веществ и технических материалов (топлива, химических и нефтепродуктов) в калориметрической бомбе используют бензойную кислоту, являющуюся основным (первичным) образцовым веществом первой группы [58, 100]. В 1936 г. Постоянная термохимическая комиссия Международного союза чистой и прикладной химии (МСЧПХ) приняла в качестве образцового вещества второй группы янтарную кислоту [149]. В 1939 г. было опубликовано второе сообщение Комиссии по этому же вопросу [95]. [c.162] Для измерения теплоемкости и энтальпии при высоких температурах необходимо кроме окиси алюминия иметь образцовые вещества, например молибден из группы металлов и какие-либо соединения из нитридов, боридов или окислов. [c.163] Вернуться к основной статье