ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Абсолютные измерения теплоты сгорания бензойной кислоты из "Точная калориметрия Издание 2 " В 1968 г. в отделе тепловых измерений ВНИИМ проведены абсолютные измерения теплоты сгорания бензойной кислоты на эталонном калориметре. Бензойная кислота марки К-1 имеет чистоту 99,995% (по мольному содержанию). Чистота бензойной кислоты Национального бюро эталонов США марки 391 составляет 99,997%. Сравнительная оценка чистоты кислоты К-1 и 39 по масс-спектрам, полученным на приборах МХ-1303 и М8-2Н (Англия) с чувствительностью порядка 10 з% и воспроизводимостью 2—3%, показывает полную идентичность состава образцов. Анализ выполнен во ВНИИ нефтепродуктов под руководством докт. хим. наук Поляковой А. А. [c.152] Бензойная кислота марки К-1. Рассмотрим случайные погрешности измерения теплоты сгорания. В табл. 18 приведены результаты 13 измерений теплоты сгорания кислоты, выполненные за период с 20/1 по 19/П1 1968 г. Разобьем данные наблюдений на две группы по временному признаку. [c.152] Результаты обработки группы 1 приведены в табл. 19. [c.152] Во всех дальнейших промежуточных расчетах опустим размерности вычисляемых величин. [c.152] Так как /шах t (0,95 6), то данные группы 1 не содержат грубых погрешностей. [c.154] Аналогичные вычисления по данным наблюдений для группы 2 приводят к следующим результатам (см. табл. 20). [c.154] Следовательно, разброс оценок дисперсий групп 1 и 2 является допустимым. [c.155] Бензойная кислота марки 391. Рассмотрим случайные погрешности измерения теплоты сгорания. В табл. 21 приведены результаты 7 измерений теплоты сгорания, выполненные за исриод с I6/IV по 11/V 1968 г. [c.155] Результаты обработки данных табл. 21 приведены в табл. 22. [c.155] Найдем относительную погрешность измерения теплового эквивалента Н. Общая погрешность может быть вычислена путем сложения случайных и неисключенных систематических составляющих погрешности. [c.157] В табл. 23 помещены данные наблюдений и результаты вычислений многократных равноточных измерений теплового эквивалента Н выполненные в 1968 г. [c.157] В соответствии с выражением (VIII.62) можно постулировать допустимость разброса средних арифметических. [c.157] Результаты обработки данных измерения теплового эквивалента сведены в табл. 24. [c.158] Вычислим предельную погрешность неисключен юго остатка систематической погрешности теплового эквивалента (см. табл. 25). [c.158] Таким образом, Дн является мерой погрешности теплового эквивалента Я, и при вычислении Aq/q по фор.муле (УП1.107) значение Дн должно быть принято в качестве предельного значения погрешности Я, т. е. Дн = ДЯ/Я. [c.158] Таким образом, мы имеем предельные погрешности случайных величин теплоты сгорания бензойной кислоты марки К-1 (Аг,к-1) к марки 391 (Аг, зш), а также предельные значения неисключенного остатка систематических погрешностей Аб. [c.159] Приведенный способ содержит допущение о том, что систематические погрешности Аз для кислоты марок К-1 и 391 можно перевести в разряд случайных, так как операция вычисления А2 = ф(Ак-1, А391) может быть выполнена только для случая независимых данных с использованием формул (У1П.87) — (УП1.89). В этом случае мы получим заниженное значение Аз. [c.159] Результат измерений можно сформулировать следующим образом абсолютные измерения теплоты сгорания бензойной кислоты (основного образцового вещества), выполненные на первичном эталоне единицы количества теплоты — джоуле (на эталонном калориметре), характеризуются абсолютной погрешностью (предельной погрешностью при доверительной вероятности 0,95), равной 4,9 кДж/кг, или относительной предельной погрешностью 0,019% теплота сгорания бензойной кислоты равна 26435,2 кДж/кг для нормальных бомбовых условий содержание основного вещества в бензойной кислоте марки К-1 — не менее 99,995% (мольных), в кислоте марки 39 i— не менее 99,997% (мольных), чистота кислот определена с погрешностью 0,001% (мольных), т. е. [c.160] Вернуться к основной статье