ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Продолжительность иррегулярного режима из "Точная калориметрия Издание 2 " Время окончания опыта следует определить таким образом, чтобы убедиться в том, что измеренный в опыте подъем температуры, обусловленный характером изучаемого теплового процесса, не был иным при другой длительности конечного периода. Опытным путем можно проверить стабильность результатов измерений при различном числе отсчетов в главном периоде. Однако это усложняет процесс обработки экспериментальных данных и не дает возможность точно определить время окончания опыта. [c.61] Таким образом, длительность иррегулярного периода по оценкам Т1 и Р в формулах (1У.22) и (1У.23) можно вычислить для выбранной точки с координатой о. Однако, как это видно из формул (1У.18) — (1У.21) и из рис. 7, различные области тела неодновременно вступают в регулярный режим. Поэтому необходимо ввести параметр, характеризующий наступление регулярного режима тела в целом. [c.61] Из рис. 7 видно, ЧТО ртах ДЛЯ тел простой геометрической формы — это точки центра или поверхности. Для регулярного режима, второго и третьего рода — это точки центра. [c.62] Формула (1У.24) справедлива для всех точек тела, кроме точек регулярной поверхности о = д . [c.62] Для регуляризации четвертого рода в тех случаях, когда отдельные части тела не вступают в регулярный режим, теряет смысл понятие вступления в регулярный режим тела в целом. [c.62] Теплообмен калориметрической системы с окружающей средой искажает температурное поле, что приводит к погрешности измерения подъема температуры, вызванного изучаемым тепловым процессом. Источниками тепловых потерь системы являются теплообмен поверхности калориметра с оболочкой, теплопроводность выводов электрических цепей нагревательных катушек, термометров сопротивления, цепей зажигания, стержня стеклянного термометра. Внутри системы могут действовать постоянные или переменные источники тепла, например, источник тепла, связанный с прохождением тока через термометр сопротивления, с действием мешалки в калориметрическом сосуде. Тепловые потери могут быть обусловлены испарением калориметрической жидкости. В каждом отдельном случае необходимо учитывать процессы теплообмена в калориметрических системах и вводить соответствующие поправки на измеряемую в опыте температуру. [c.63] Известно, что испарение калориметрической жидкости необходимо устранить, так как соответствующую поправку трудно учесть аналитически. Если потери тепла пропорциональны разности температур ядра и оболочки, то можно считать, что он 1 учитываются поправкой Д г. Все остальные виды тепловых потерь должны учитываться в поправке А/з- Однако, как правило, аналитические зависимости многих процессов установить не удается, поэтому возникающую остаточную погрешность устраняют, применяя относительные методы измерений. [c.64] Таким образом, из формулы (У.5) следует, что для вычисления температурной поправки на теплообмен необходимо определить темп охлаждения, среднюю температуру главного периода и предельную температуру. [c.65] Для вычисления температурной поправки на теплообмен предложено много как точных, так и приближенных способов [58, 116, 117, 125, 129, 144]. Все методы вычислений в конечном итоге основаны на уравнении (У.9), в котором средняя температура в главном периоде определяется тем или иным способом, графическим или аналитическим. [c.65] На рис. 8 изображена зависимость О = т (т) для главного периода, где площадь кривой О (т) разбита иа п— 1 участков. [c.66] Формула ( .12)—формула Реньо—Пфаундлера, применяется при точных калориметрических определениях. [c.67] В получении этой формулы принимал участие С. А. Усов [44]. [c.67] Докажем справедливость равенств (V.17) и ( М8). [c.68] Формула (У.22) совпадает с выражением (У.17). Следовательно, будет справедливо и равенство (У.18). [c.69] Графический способ можно использовать для температурных кривых, уравнения которых трудно представить аналитически. Метод Дикинсона для определения поправки на теплообмен используется в США при стандартных анализах угля и кокса. [c.70] При определении тепловых эффектов различных реакций температурная кривая может быть представлена в виде двух составляющих для первой скорость изменения температуры— возрастающая функция времени для второй — не зависит от времени. [c.70] Формула (У.26) впервые получена Бунте [84]. А. Н. Шу-карев рекомендовал ее применять для технических измерений [76]. В СССР формула используется в основных нормативных документах, обеспечивающих единство калориметрических определений [28]. [c.70] Если б о оо, то Ai 0 при 0 оо поправка At 0. [c.71] В уравнениях (У.29) и (У.ЗО) т — темп охлаждения системы обычно т с X. В методах смешения х имеет физический смысл темп охлаждения образца испытываемого вещества или же темп охлаждения калориметрической бомбы в методах по определению тепловых эффектов физико-химических процессов. [c.71] Вернуться к основной статье