ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Селениды переходных металлов. IV. группы из "Селениды " Нагреванием смеси порошков титана и селена в атмосфере водорода был получен диселенид титана TiSez [326]. [c.203] Если смешать в стехиометрических соотношениях селен и порошок титана (например, для соединения TiSe2) и нагреть смесь в тигле или пробирке, то вследствие сильно экзотермической реакции произойдет вспышка и выброс продуктов реакции. [c.203] Система Т1—5е хотя и исследована довольно обстоятельно (табл. 56), диаграмма состояния ее пока не построена. [c.204] Раньше всех было исследовано соединение ИЗеа [326] как наиболее устойчивое в этой системе. Рентгенографическое исследование показало, что Т15е2 изоморфно дисульфиду титана ИЗа. [c.204] За узким двухфазным участком [50—51,3% (атомн.) Se] следует область гомогенности, которой соответствует фаза TiSeo,95 с ромбической структурой. [c.205] При более высоких содержаниях титана в области гомогенности [33,3—41,2% (атомн.) Se] Ган и Несс [328] нашли новую фазу ПзЗег. Дебаеграммой была установлена гексагональная сингония этой фазы. [c.205] Приняв, что основной состав этой фазы отвечает формуле Ti.oSe, авторы попытались подогнать теоретически рассчитанную плотность образцов к экспериментальной. Для этого была создана модель типа NiAs с внедренными в вакантные узлы подрешетки селена ионами титана. [c.205] Взаимодействием паров селена в водороде, смеси селеноводорода и водорода также не удалось получить селениды титана стехиометрического состава. [c.206] Титан легко образует довольно устойчивый гидрид Т1Нг. Образование гидрида начинается при более низкой температуре, чем селенидов Реакция начинается при 200°С и быстро идет при 300°С. [c.206] При взаимодействии порошка металлического титана с НгЗе в избытке водорода, селенид образуется только на поверхности лодочки, внутри остается гидрид, имеющий вид металлического титана [330]. По-влдимому, при взаимодействии водорода с титаном в образующемся гидриде при исследуемых температурах химическая связь металл—водород достаточно прочна, чтобы водород мог быть замещен атомом селена. [c.206] Исследованиями [330] подпверждается, что непосредственным взаимодействием НгЗе с металлическим титаном диселениды титана получить не удается. В этих условиях легко синтезируются селениды тех металлов, которые либо образуют с водородом твердые растворы, либо вовсе не реагируют с ним (молибден, вольфрам, рений). [c.206] Доказательством того, что металлы, активные по отношению к водороду, не образуют селенидов стехиометрического состава в присутствии водорода является взаимодействие этих металлов с парами селена в токе аргона, когда водород отсутствует. [c.206] Селенид титана был получен [330] взаимодействием паров селена с порошком металлического титана. Схема установки показана на рис. 29. Для проталкивания паров селена в этой установке использовался очищенный от кислорода и влаги аргон. [c.206] Зависимость содержания связанного селена от температуры синтеза при взаимодействии порошков металлов показана на рис. 68 и в табл. 57. [c.206] Вернуться к основной статье