ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Прочие методы из "Селениды " Однако на практике эти процессы выглядят гораздо сложнее могут образовываться побочные продукты, требуется соблюдение строго определенных температурных условий, условий прокаливания и наличие избытка селенистой кислоты в начале процесса. Подробно этот процесс и химизм изложен в работе Р. И. Смирновой . [c.82] Электрохимический метод. Метод основан на электролизе, например, раствора сернокислого натрия с применением в качестве катода элементарного селена, отлитого в виде прутка или пластинки, и анода — соответствующего металла, халькогенид которого нужно получить, например медь, цинк [167]. [c.82] Для получения селенидов кадмия и цинка в качестве материала для анода может быть использована цинковая жесть, а для катода — сплав селена с платиной. Электролит при получении селенида цинка состоит из азотной или серной кислоты, а при получении селенида кадмия — сульфат натрия или нитрат кальция. [c.82] В исследованиях автора [155] было обнаружено, что при взаимодействии компактных и порошкообразных редкоземельных металлов с Н25е в присутствии избытка водорода образование селенидов тормозится образовавшимися гидридами РЗМ. Заметное образование гидридов происходит при температурах 100—150°С, тогда как взаимодействие металла с селеном начинается при 350—400°С. [c.83] Для подробного изучения этого влияния были произведены опыты по действию НгЗе на компактные металлы при 600—800°С. При этом было обнаружено, что селенид образуется очень тонким слоем только на поверхности образца, остальная часть сохраняет цвет и блеск металла и при химическом анализе селен не обнаружен. Результаты взаимодействия приведены в табл. 10. [c.83] Наблюдается почти такая же картина взаимодействия, что и с металлами. Это подтверждает предположение о торможении образования селенидов в присутствии гидридов РЗМ. При 9-Ч обработке гидридов редкоземельных металлов НгЗе также не было достигнуто разложения гидридов. Сумма лантана и селена всегда меньше 100%, что свидетельствует о наличии водорода. Таким образом, верхняя корочка на металле представляет собой смесь гидрида с селенидом, а внутри находится гидрид редкоземельного металла. [c.84] По данным работы В. И. Михеевой и М. Е. Кост [172], при температуре почти 1100°С не происходит полного разложения гидрида лантана. Это еще раз подтверждает, что селениды лантана взаимодействием металла с НгЗе получить нельзя, даже если повысить температуру. Лантан плавится при 920°С (сведений о температуре плавления гидрида в литературе нет). Гидрид церия СеНг плавится при 1373°С. Для того чтобы получить селенид, необходимо после разложения гидрида барботировать в расплав при температуре свыше 1200°С НгЗе, что практически осуществить невозможно из-за чрезвычайной сложности аппаратурного оформления процесса. [c.85] Таким образом, можно сделать вывод, что при действии халькогеноводородов (НаЗ, НгЗе, НгТе) при температурах до 1000°С и выше на металлы, активные по отношению к водороду, нельзя получить селенидов. По-видимому, в твердом растворе водорода в металле связь Ме — Н достаточно прочна для того, чтобы водород мог быть заменен атомом халькогена. К таким активным металлам относятся Т1, 5с, и лантаноиды, остальные металлы будут взаимодействовать с НгЗе в присутствии водорода и давать селениды, однако температурные условия, продолжительность нагревания и дисперсность исходных порошков металлов будут играть существенную роль. [c.85] Образование гидридов элементами, находяшимися в периодической системе правее и ниже хрома, вызывает сомнение. Это подтверждается также тем, что при взаимодействии НгЗе -Нг с этими металлами образуются селениды (также получаются сульфиды и теллуриды). Легко образуются селениды железа, кобальта, никеля, платиноидов, а также металлов, которые не образуют гидридов,— молибдена, вольфрама, рения. Гидриды Ре, Со, N1 получаются косвенным путем, однако вообще их существование сомнительно [173]. [c.86] Как указывает Ф. Коттон, Д. Уилкинсон [174], титан, цирконий и гафний образуют нестехиометрические соединения с водородом состава ПНь и 2гН1,9. Остальные а-переходные металлы имеют, по-видимому, небольшое сродство к водороду и не образуют каких-либо строго определенных бинарных гидридов, только палладий адсорбирует заметное количество водорода (образуется беспорядочная нестехиометрическая фаза идеального состава Рс1Н). [c.86] Вернуться к основной статье