ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Выбор фазы и разбавителя образца из "Введение в практическую инфракрасную спектроскопию " Один инфракрасный спектр еще не дает всей той ценной информации, которую вообще можно получить изучением соединения всеми методами инфракрасной спектроскопии. Это относится ко всем фаза.м и всем раэбавленным системам. Нередко изменение фазы. или разбавителя дает дополнительные сведения, пусть даже такие, которые лишь подтверждают заключения, сделанные на основании первого спектра. Но часто бывает и так, что в какой-либо одной области спектра можно получить гораздо больше данных, чем во всех других, поэтому разумный выбор способа приготовления образца может иметь решающее значение. Некоторые соединения мо1гут быть лучше всего исследованы только в каком-то одном определенном состоянии. В этом разделе обсуждаются влияние фазы и разбавителя, спектры поглощения самих разбавителей, некоторые преимущества и недостатки отдельных разбавителей. [c.47] Карбонилсодержащие соединения изучаются в разбавленных растворах, и уже накоплено много ценных данных как о положении соответствующих полос поглощения, так и об их интенсивности в этом случае предпочтительнее неполярные растворители. Карбоновые кислоты, которые в результате ассоциации существуют обычно в димерной форме, исследуются в твердо.м состоянии или в виде чистых жидкостей, в которых они полностью ассоциированы. В растворах степень их ассоциации сильно зависит от полярности растворителя в неполярных растворителях кислоты остаются в димерной форме, а в больщинстве полярных растворителей над ассоциацией молекул кислоты между собой преобладает взаимодействие этих молекул с растворителем. Амиды также дают поглощение, соответствующее валентным колебаниям карбонила С = О, но ассоциация молекул амидов слабее, так как водородные связи аминных групп слабее, чем гидроксильных. По этой причине ассоциация амидов гораздо чувствительнее по отнощению даже к малополярным растворителям, чем карбоксильная ассоциация. [c.48] Спектры твердой фазы. Галогениды щелочных металлов для таблеток должны быть высушены, чтобы исключить даже слабое широкое поглощение в их фоне, обусловленное гидроксилами воды, в области 3700 слг (2,70[i,) и 1600 слг (6,25ц). [c.48] Следует. напомнить, что метиловый спирт растворяет Na l, КС , КВг и некоторые другие соли, являющиеся материалом окон кювет, поэтому, как и воду, его с такими кюветами использовать нельзя. — Прим. перев. [c.49] Спектры жидкой фазы. Область частот, в которой возможна исследование спектра какого-либо вещества в данном растворителе, ограничивается поглощением этого растворителя. Однако, когда кюветы с раствором и сравнительная (с растворителем) хорошо подобраны, мешают только наиболее сильные полосы поглощения растворителя. Спектры поглощения четырех самых распространенных растворителей при двух различны.х толщинах слоя приведены на рис. Г — Л. Интервалы частот, в которых с этими и некоторыми другими растворителя1Ми работать нельзя, показаны в табл. 5. [c.50] Пики и минимумы, обусловленные растворителем, будут появляться в спектре, когда плохо подобраны кюветы или разбалансированы пучки света, идущие от источника. Чем более полярен растворитель, тем больше в его спектре поглощения интенсивных полос. Поэтому используемые органические растворители должны всегда быть сухими и чистыми. Продажный хлороформ содержит в качестве ингибитора этиловый спирт, который непосредственно перед опытом может быть удален быстрым пропусканием растворителя через активированную окись алюминия. Таким путем устраняется интенсивное поглощение гидроксильной группы. Обычную и тяжелую воду можно использовать в качестве растворителей в тонких (0,01 мм) кюветах с окнами из флюорита (СаРг), хлористого серебра или кварца. Тяжелая вода пригодна только для растворения соединений, у которых нет способных обмениваться атомов водорода. Область спектра, которая может исследоваться с кварцевыми окошками, лежит выше 2000 см (ниже 3,5[г). Первичные и вторичные а.мины нельзя исследовать в виде растворов в сероуглероде, так как может иметь место реакция с растворителем,, приводящая к образованию алкилдиниокарбаминовых кислот. [c.50] Смещения полос поглощения при изменении разбавителя или фазового состояния образца могут оказывать большую помощь в качественном анализе. Кроме смещения полос по частоте, прн этом может наблюдаться также увеличение или, наоборот, уменьшение числа полос, что иллюстрируется ниже рядом примеров. [c.53] Некоторые первичные амиды и простые вторичные амиды при исследовании з твердом состоянии дают только одну полосу в области 1680—1600 см (5,95—6,25ц), которая в спектрах разбавленных растворов расщепляется на две полосы Амид I и Амид И. Это расщепление происходит в результате разрыва межмолек -лярных водородных связей. [c.53] Смещения полос, вызванные изменением фазового состояния, можно наблюдать также на примере сульфонов. В спектрах растворов наблюдаются очень широкие интенсивные полосы прк 1350—1300 см- (7.41—7,69ц) и 1160—1120 сяг (8,62—8,93ц), и сильное поглощение покрывает довольно широкую область частот. В твердом состоянии это поглощение разрешается на ряд сильных тесно расположенных полос, причем частоты максимумов изменяются примерно на —20 м (+0,15ц). [c.53] Вернуться к основной статье