ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Переработка циркона спеканием с фтороеиликатом калия из "Металлургия редких металлов Издание 2 " Этот способ широко используется в производственной практике, причем он применим как к сернокислым, так и к солянокислым растворам. [c.290] Присутствие в растворе двух типов ионов подтверждается недавно проведенными исследованиями с помощью ионообменных смол. До концентраии серной кислоты 0,5—1,0-н. (24— 50 г/л) наблюдается поглощение циркония как на катионите, так и на анионите. При более высокой концентрации серной кислоты адсорбция на катионите прекращается и, следовательно, весь цирконий находится в комплексном анионе. В связи с этим, для проведения гидролиза недостаточно установления определенной кислотности раствора, при которой протекает гидролиз сульфата циркония. Дополнительное условие — отсутствие большого избытка ионов 30 , так как степень образования комплексных ионов зависит не от кислотности раствора, а от концентрации сульфат-ионов в нем. Действительно, при нейтрализации сернокислого раствора, содержащего значительный избыток кислоты, содой или аммиаком гидролитическое выделение циркония не наблюдается. Гидролиз наступает лишь в случае вывода части ионов 30 из раствора, например добавлением в раствор ВаСЬ или СаС1г [9]. [c.290] Гидролиз ведут из разбавленных растворов с концентрацией циркония 40—60 г/л, нейтрализованных содой до pH 2—3. Для исключения загрязнения осадков железом ионы Fe + восстанавливают железной стружкой до Fe + (см. 45). [c.291] Выделение основного сульфата из солянокислых растворов. Выделение основного сульфата из солянокислых растворов значительно проще, чем, из сернокислых растворов, так как исключаются затруднения, связанные с присутствием избыточных сульфат-ионов. [c.291] Осадки основных сульфатов после промывки, фильтрации и сушки прокаливают для удаления SO3 при 850—900° С в муфельных печах, футерованных высокоглиноземистым огнеупо-ром. [c.291] Для получения более чистого продукта осадки основных сульфатов необходимо дополнительно очищать от примесей. [c.291] Наиболее полное выделение циркония (94—95%) достигается при следующих условиях. К раствору сульфата, содержащему 120—130 г/л 2г (или к раствору оксихлорида, содержащему 200—220 г/л 2г), добавляют концентрированную серную кислоту (1 объем на 2 объема раствора циркония). При этом выпадает хорощо оседающий белый кристаллический осадок, который фильтруют на фильтрах из пористой керамики. [c.292] Для дополнительной очистки осадок можно растворить в воде (1 кг осадка в 1 л воды) и из раствора концентрированной серной кислотой вновь выделить осадок кристаллогидрата. Этим методом получают продукт весьма высокой чистоты с содержанием железа, меди, серебра менее 10 5% каждого элемента и кальция, натрия, магния, кремния менее Ю каждого элемента. Из кристаллогидрата цирконилсерной кислоты прокаливанием при 850—900° С, может быть получена чистая двуокись циркония [8]. [c.292] Способ выделения цирконилсерной кислоты целесообразно использовать для очистки ит примесей осадков основного сульфата, получаемых гидролитическим способом. [c.292] Получающийся фторцирконат калия выщелачивают водой и затем соль кристаллизуют из раствора. [c.292] Степень разложения циркона сильно зависит от температуры спекания шихты. При проведении процесса в интервале температур 650—700° С степень разложения достигает 97—98%. [c.294] После отставания (температура пульпы должна быть не ниже 80°) осветленный раствор подают на кристаллизацию. Если применяется фильтрация, необходимо обеспечить проведение ее при сохранении высокой температуры раствора с тем, чтобы предотвратить преждевременную кристаллизацию. [c.294] Растворимость К22гРе резко возрастает с повышением температуры (табл. 40). Это позволяет путем охлаждения раствора выкристаллизовать от 75 до 90% циркония, содержащегося в растворе в зависимости от исходной концентрации циркония. [c.294] Из маточных растворов осаждают аммиаком гидроокись циркония, которую возвращают на спекание. Время от времени, при накоплении в них примесей, маточные растворы следует выводить из процесса. Получаемые по описанной технологии из цирконовых концентратов приазовского месторождения СССР кристаллы К22гРб имеют следующий состав 31,9—32% 2г-]-ИГ, 27,2—27,6% К, 39,9—40,05% Р, 0,044—0,045% Ре, 0,041—0,042% Т1. 0,06—0,07% 51, 0,006—0,008% С1, 1,5—2,5% НГ (по отношению к цирконию). [c.294] Гафний от циркония отделяют затем дробной кристаллизацией. [c.294] Вернуться к основной статье