ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Покрытия, получаемые в результате химических превращений (превращаемые покрытия) из "Технология лакокрасочных покрытий " Для удобства изучения пленкообразующие вещества, в зависимости от их молекулярной структуры и способности к превращению при высыхании в трехмерные полимеры, могут быть разделены на две группы. [c.34] Высыхающие растительные масла являются примером превращаемых мономерных пленкообразователей. Полимеризованные или оксидированные масла также являются превращаемыми низкомолекулярными пленкообразователями, поскольку их средняя степень полимеризации около 2. К низкомолекулярным превращаемым пленкообразователям относятся также феноло-альде-гидные резолы, которые в первой стадии имеют степень поликонденсации менее 10. [c.35] Наименее изученным типом пленкообразователей являются высокомолекулярные превращаемые цепные полимеры. В других отраслях промышленности такие продукты имеют щирокое применение. На превращении основывается, как уже было указано, вулканизация каучука, важнейший процесс резиновой промышленности, во время которого происходит сшивание ненасыщенных цепных полимеров каучука (как посредством вулканизаторов, например серы, так и без них) и их превращение в резину, эбонит, эскапон, представляющие собою трехмерные полимеры. Однако в технике лакокрасочных покрытий этот тип пленкообразователей по ряду причин не получил еще широкого распространения. [c.35] Приведенная в табл. 2 классификация пленкообразователей поможет разобраться далее в свойствах различных типов промышленных продуктов. Как и каждая классификация, она предусматривает лишь самые типичные структуры. Промышленные же продукты, наряду с продуктом, типичным для данной группы, обычно содержат примеси пленкообразователей других групп, чаще всего мономеров и низкомолекуляриых фракций. [c.36] Среди промышленных типов лаков и олиф часто наблюдаются смешанные пленкообразователи, состоящие из двух и большего числа компонентов, принадлежащих к различным по своей молекулярной структуре группам. Поэтому четкую классификацию их дать трудно. [c.36] Приведем несколько примеров смешанных пленкообразователей. [c.36] Каждая из этих групп делится на подгруппы в зависимости ог наличия, природы и количества боковых групп и заместителей. Например, группа полиметилена разделяется на 1) галоидные соединения, б) гидроксилированные соединения, в) соединения с боковыми цепями. [c.37] Указанные два класса высокомолекулярных соединений резко различны между собою по химическим свойствам, в особенности в отношении гидролиза. Карбоцепные соединения стойки к гидролизу, тогда как гетероцепные соединения легко разрушаются в результате гидролиза. [c.37] Без химических превращений покрытия получаются в результате испарения растворителя нз лаков или красок, содержащих пленкообразователи, не имеющие функциональных групп, способных к реакциям в процессе высыхания. [c.38] Свойства покрытий на основе цепных полимеров зависят прежде всего от длины и строения цепи. [c.38] По строению цепи все полимеры могут быть разделены, как уже указано, на карбоцепные и гетероцепные соединения. [c.38] Покрытия на основе карбоцепных соединений наиболее устойчивы. Особенной устойчивостью обладают макромолекулы, углеродная цепь которых не имеет подвижных заместителей [18], например политен. Коршак пишет, что единственный вид деструкции, от которого они не застрахованы, это термическая деструкция . Однако, такие покрытия более пригодны для наружных слоев, так как плохо прилипают к металлу. [c.38] Гетероцепные соединения, например эфиры целлюлозы, отличаются большой способностью к реакциям окисления, омыления и др., поэтому покрытия на их основе менее устойчивы. [c.38] В твердом состоянии в пленке отдельные макромолекулы связаны между собой за счет сил когезии, однако при разрыве пленок происходит разрушение и главных валентностей макромолекул, так как энергия одной ковалентной связи высокополимеров меньше, чем суммарная энергия межмолекулярных связей. [c.38] Существенное влияние на свойства покрытия оказывает плотность упаковки атомов в молекуле пленкообразователя (молекулярные объемы). Последние зависят от присутствия или отсутствия заместителей в цепи макромолекул. Наличие заместителей уменьшает возможность ориентации цепей, увеличивает расстояние между ними, что влечет за собой уменьшение прочности на разрыв, повышает истираемость и уменьшает эластичность. Растворимость при этом увеличивается. Сополимеры и несимметрично построенные цепи обычно лучше растворимы. [c.39] Значительная механическая прочность пленок и устойчивость их к истиранию обычно начинают обнаруживаться при увеличении молекулярного веса до 10000 и более. Обычно при этом повышаются химическая стойкость пленок и их устойчивость к действию атмосферы. Для этой цели необходимо, чтобы в цепи было более 40—100 структурных единиц. При небольшом числе структурных единиц свойства пленок приближаются к свойствам низкомолекулярных конденсационных смол, т. е. у пленок наблюдаются невысокая механическая прочность и неустойчивость к действию химических реагентов и атмосферных влияний. [c.39] При увеличении числа структурных единиц в полимерах свыше 40—100 механические показатели начинают пропорционально увеличиваться. Параллельно растет и устойчивость к влиянию атмосферы. Увеличение числа структурных единиц свыше 250 уже в меньшей степени влияет на свойства, а свыше 600 мало отражается на механических свойствах пленок. [c.39] На свойства пленок и покрытий большое влияние оказываег и полидисперсность полимера. Иногда даже небольшое содержание низкомолекулярной фракции может существенно ухудшить качество пленки, и удаление низкомолекулярных фракций, несомненно, будет способствовать повышению таких качеств покрытия, как прочность, эластичность, сопротивление истиранию (впрочем, в ущерб адгезии). [c.39] Вернуться к основной статье