ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Взаимодействие с двуокисью тория и цирконатами щелочноземельных металлов из "Высокотемпературная химия окислов урана и их соединений " Наиболее интересные реакции ортоуранаты щелочноземельных металлов дают с окислами металлов подгруппы скандия и с окислами некоторых редкоземельных элементов. [c.335] За последние 20 лет соединения со структурой типа перовскита привлекают к себе пристальное внимание исследователей благодаря наличию у многих из них сегнетоэлектрических свойств. Сложные соединения, где места катионов А и В в решетке занимают разноименные катионы, описаны в многочисленных работах [3—7]. Г. А. Смоленский и А. И. Аграновская [5] предсказали возможность образования множества сложных соединений со структурой типа перовскита. И хотя среди них нет соединений, содержаш,их уран, можно предполагать, что и + и и + благодаря подходящим размерам ионных радиусов способны образовывать множество сложных окисных соединений со структурой типа перовскита, в которых они, комбинируясь с другими ионами, могут занимать катионное положение в кислородных октаэдрах. В настоящее время многие нз таких сложных окислов уже получены. [c.339] Концепция ионных радиусов носит чисто качественный характер, однако она успешно может быть использована три предсказании существования других членов серии соединений. Так, можно утверждать, что существуют и другие соединения с формулой АзМегиОд, где Ме — любой РЗЭ, расположенный в периодической таблице элементов между Рг и Ег. [c.346] Рентгеновский анализ показал, что твердые растворы, образующиеся в системах 1, 3, 4, 6, 7, 9, 10 и 11, имеют кубическую или псевдокубическую структуру, присущую исходным компонентам. Симметрия твердых растворов, образующихся в системах 2, 5, 8 и 12, постепенно меняется от псевдокубической до псевдомо-ноклинной по мере изменения состава твердых растворов. [c.348] Рентгенограммы твердых растворов, закаленных от температуры плавления, не содержали сверхструктурных линий. По-видимому, структура типа перовскита для этих твердых растворов реализуется при неупорядоченном распределении катионов по эквивалентным местам решетки. Так, структура типа перовскита системы 1 осуществляется при статистическом распределении в кислородных октаэдрах катионов трех сортов (8сЗ+, и + и 2г +) поры между кислородными октаэдрами занимает одноименный катион 5г +. Структура твердых растворов системы 9 представляет собой трехмерную сетку кислородных октаэдров, заполненных 5с +, У + и и + в порах между октаэдрами статистически размещаются катионы двух видов 5г + и Ва2+. Твердые растворы системы 12 имеют еще более гибкую структуру в октаэдрах размещены четыре разноименных катиона (8сЗ+, уз+, и + и Zт +), а в порах между октаэдрами- три ( a +, 8г2+ и Ва +). [c.349] Вернуться к основной статье