ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Термодинамические характеристики процессов плавления металлов из "Термодинамические расчёты равновесия металлургических реакций " Во всех справочниках термодинамических величин, равно как и во всех сводках, включенных в классические труды по химической термодинамике или теории металлургических процессов, почти полностью отсутствуют термодинамические данные для жидких металлов. [c.147] Совершенно отсутствуют термодинамические данные для жидких металлов в обширной сводке М. X. и М. Л. Ка-рапетьянц [22]. [c.148] Никаких данных для жидких металлов, кроме теплоемкостей, нет и в таблицах недавно выпущенного Справочника по расчетам равновесия металлургических реакций [18]. [c.148] Отсутствие термодинамических данных для жидкого состояния большей части металлов это — следствие тех трудностей, которые связаны с экспериментированием при высоких температурах. [c.148] Вместе с тем развитие теоретико-расчетных методов в термодинамике позволяет уже теперь, не прибегая к эксперименту, составить достаточно полную сводку термодинамических данных, характеризующих процессы плавления, включив в эту сводку данные почти для всех металлов. [c.148] Эта работа и была проделана автором. В процессе работы были отобраны наиболее надежные данные по температурам плавления. металлов, абсолютным значениям энтропий твердых и жидких металлов, по величине энтальпии жидких металлов и на основе точного расчета равновесия [38, 40]составлена таблица термодинамических характеристик процессов плавления веществ (см. табл. У-1). В эту таблицу включены энтальпии и энтропии процессов плавления, а также уравнения логарифмов констант равновесия процессов плавления. Приведенные в табл. V- уравнения могут быть использованы как для приближенных, так и для точных расчетов равновесия. Первые два члена каждого уравнения отвечают значению 1 /(, соответствующему приближенному расчету. Вторые два члена уравнения соответствуют поправке к приближенному значению /( на изменение теплоемкостей веществ. [c.148] Переход от /( к АЕ° процесса плавления совершается с помощью множителя — 4,575 Т. [c.149] Каждое из уравнений 1 /С процесса плавления любого вещества при температуре плавления в градусах абсолютной шкалы обращается в нуль. Нулю равно и значение изобарного потенциала процесса плавления при температуре плавления. Применение этих уравнений имеет смысл лишь при температурах, превышающих температуру плавления. Назначение этих уравнений состоит в том, что они являются поправочными к расчетам равновесия тех реакций, участниками которых являются жидкие вещества. [c.149] С помощью ускоренных (приближенного и точного) методов расчета равнввесия вывод таких уравнений оказался в значительной мере облегченным. [c.149] Проведем сначала приближенный, а затем точный расчеты процесса плавления. [c.149] Приближенный расчет требует знания только двух функций М и N для каждого из агрегатных состояний меди а точный — еще и, функции Ас , от изменения теплоемкостей твердо.й и жидкой меди. [c.149] А Япл = 3100 кал/моль или 12970 дж/моль. [c.149] Точный расчет в связи с учетом изменения с температурой теплоемкостей вносит существенную поправку в полученный результат. [c.150] Для точного расчета необходимо использование функции АСр от теплоемкости жидкой меди. Последняя равна 7,50. [c.150] Составим расчетную табличку и произведем все вычислительные операции, соответствующие точному расчету для той же температуры 1000°К (для стандартной температуры 7=298°К точный расчет дает те же результаты, что и приближенный). [c.151] Соответствующее значение изобарного потенциала А Z ooo = — 4,575 1000 (—0,026) = + 119 /сал. [c.151] Поскольку значение поправки к приближенному уравнению весьма велико, пользоваться рекомендуется в данном случае не приближенным, а точным расчетом. [c.151] Это уравнение и внесено в табл. У-1. [c.151] Для сравнения полученного иамн результата с данными других исследователей воспользуемся уравнениями для окисления твердой и жидко-й меди и косвенным путем тпй-дем интересующие нас характеристики для прогресса п/ ав-ления меди. [c.152] Вернуться к основной статье